细胞色素P450酶在微生物基因组中大量编码，其催化的反应有两类基本的机制，一个是通过典型的“氧反弹”机制进行氧插入，另一个是偏离这一途径并产生各种产物，特别是分子内氧化交联。抗生素万古霉素生物合成最后三部含有这样的催化反应，由P450酶OxyB、OxyA和OxyC安装，它们对生物活性至关重要。然而，这些酶的机制仍然未知，部分原因是难以通过光谱捕获瞬态中间体。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

有鉴于此，Princeton University的Mohammad R. Seyedsayamdost课题组使用停流紫外/可见光吸收和快速冷冻淬灭电子顺磁共振光谱，检测到OxyB会产生高反应性的化合物-I中间体，该中间体可以与模型万古霉素肽底物以足够的动力学方式反应生成产物。这项研究结果对OxyB的机制具有启示意义，并且与氧反弹和氧化交联在其催化循环中共享早期步骤的概念一致。

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原文标题：Detection of a Kinetically Competent Compound‑I Intermediate in the Vancomycin Biosynthetic Enzyme OxyB

原文作者：Andy K. L. Nguy, Ryan J. Martinie, Amanda Cai, and Mohammad R. Seyedsayamdost*

https://doi.org/10.1021/jacs.4c03102