铱催化羧基导向的脂肪族γ-酮酸的不对称氢化反应

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铱催化羧基导向的脂肪族γ-酮酸的不对称氢化反应


不对称催化氢化反应具有原子经济性高、操作简单、清洁绿色等优点,是最受关注的不对称催化反应之一,在实验室合成和工业生产中都得到广泛应用。


近年来,南开大学周其林、朱守非团队发展了一类手性螺环膦氮配体和铱的络合物催化剂,并成功将其用于多种不饱和羧酸的不对称催化氢化,在温和条件下获得很高的活性和对映选择性。最近,该团队成功将上述羧基导向的策略用于脂肪酮的不对称氢化反应中,使用手性螺环膦-噁唑啉配体的铱络合物催化剂,实现了脂肪族γ-酮酸的高对映选择性氢化反应。该反应具有条件温和、官能团耐受性好等特点。氢化产物经过简单的酸化处理,便可以高收率和高对映选择性得到一系列手性γ-内酯,进而用于多种手性药物和生物活性分子的合成。

来源:X一MOL资讯



神仙打架?《Science》文章存疑点,你来我往造就三篇《Science》!


2019年3月22日,德国Grillo-Werke AG的Timo Ott(通讯作者)团队在Science上报道了一种由甲烷(CH4)和三氧化硫(SO3)两种反应物来高效生产甲基磺酸(MSA)的方法。在文中,MSA的选择性和收率都超过了99%。通过机理研究,发现形成的CH3+是作为关键的中间体。利用该方法,每周可产生纯甲基磺酸200kg。


在2020年8月7日,Roytman和Singleton在Science上在线发表评论文章,认为在超酸条件下,甲烷磺化的亲电机理是不合理的。


对于上述评论,Timo Ott团队同日在Science上发表题为Response to Comment on “Activation of methane to CH3+: A selective industrial route to methanesulfonic acid”的文章回应道:他们澄清了某些可能会导致对提议机理产生误解的术语,并补充讨论,以重申该机理可能是起作用的。

来源:高分子科学前沿



Angew 复旦大学陈茂团队:有机光催化“多样化”可控自由基聚合


最近,复旦大学高分子科学系、聚合物分子工程国家重点实验室的Poly Mao(陈茂)课题组发展了一种有机光催化剂调控的“多样化”的可控自由基聚合。该方法能够从相同的原料组合出发,对氟聚合物的拓扑结构进行多样化定制,聚合物分子量可调、分子量分布窄、链末端保真度高。通过后续扩链,可制备刷状、项链状、拖把状等拓扑结构的氟聚合物。


研究者认为“多样化”可控聚合自由基聚合的优势包括:1)产物复杂化、路线简单化;2)可为不同拓扑结构安置“休眠”位点,助于后续丰富聚合物结构;3)可提供化学成分更加相似而拓扑结构不同的产物,助于深入探索结构对性能的影响。

来源:化学科讯



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