Angew. Chem. :利用固-液界面工程方法制备大面积二维共价有机框架材料薄膜

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二维共价有机框架(2DCOFs)材料是一类晶形、多孔、有序的二维聚合物材料。相对于传统的聚合物材料,该材料具有大的比表面积、多样的结构和优异的性能,使其在能源、存储等多个领域具有广泛的应用前景。尤其是具有共轭结构的2DCOFs,载流子可以沿共轭骨架以及层间π-π堆叠方向有效传输,这为2D COFs在光电领域中的应用奠定了基础。


2DCOFs 可以采用溶剂热方法、超声波法、机械研磨法等多种方法制备。然而,由于2DCOFs具有不溶解、不融化的特性,难以采用传统的聚合物加工方法将其制备成高质量的2DCOF薄膜。目前,气-液和液-液界面方法是制备2DCOFs薄膜的常用方法,但是,受液面扰动的影响,薄膜容易破损,而且需要特殊的转移技术,才能得到连续的薄膜。尽管采用气-固界面方法,可以在衬底表面直接制备薄膜,但是,受范德瓦尔斯力的影响, 分子难以自由移动和转动,因此,提高薄膜的结晶性受到极大的限制。


近日,中国科学院化学研究所的陈建毅研究员,采用固-液界面工程方法,,在多种衬底上实现了2DCOFs薄膜的有效合成。该方法不但可以制备大面积薄膜,也可以实现图案化的组装。制备的薄膜具有可控的厚度,在人工光电突触器件中有广泛的应用前景。



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在室温、稀溶液中,PyTTA 和TPA前驱体分子可以在具有亲水性的衬底上吸附、反应。改变前驱体的浓度和反应时间等条件,可以调控薄膜的厚度。由于不需要高温和特殊的反应设备,该方法可用于大规模制备2DCOF薄膜。然而,在十八烷基三氯硅烷(OTS)修饰的疏水衬底上,前驱体的吸附受到了限制,抑制了2DCOF薄膜的生长。因此,对生长衬底进行亲疏水处理,为2DCOF薄膜的直接图案化制备提供了一种有效方法。

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与气液或液液界面方法不同,采用固液界面方法,直接在衬底表面上原位生长的2DCOF薄膜,均匀而且连续,没有褶皱和破裂,这有利于后续器件的构建。XPS,Raman,XRD,AFM和TEM等测试表明,该PyTTA-TPA COF薄膜具有较好的结晶性和一定的取向性。改变前驱体的种类,该方法还可以制备PyTTA-BPDA, PyTTA-BPyDA, TFP-PDA 和 TAPB-DHBDA等2DCOF薄膜,说明该方法具有普适性。

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PyTTA-TPA 2DCOF 薄膜作为活性材料,组装成光电器件。该器件表现出优异的光刺激突触可塑性,成功地模拟了生物突触功能,如短时程可塑性( STP )、长时程可塑性( LTP )以及由STP到LTP的转换等。


这项工作不仅提供了一种低成本制备大面积2D COFs薄膜和图案的固-液界面方法,而且探索了COFs薄膜在光电突触器件中的应用潜力,这将促进2D COFs在多功能光电器件领域中的应用研究。

文信息

Solid-Liquid Interfacial Engineered Large-Area Two-Dimensional Covalent Organic Framework Films

Jiaxin Hong, Minghui Liu, Youxing Liu, Shengcong Shang, Xinyu Wang, Changsheng Du, Wenqiang Gao, Chunyu Hua, Helin Xu, Zewen You, Prof. Yunqi Liu, Prof. Jianyi Chen


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202317876

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