烯基吡啶是重要的药物核心，也是有机合成中的多功能结构单元。Heck反应代表了构建芳基取代的烯烃的最有力的平台之一，然而，烯烃与吡啶的Heck型偶联的实例，特别是具有支化选择性的实例仍然是难以捉摸的。在这里，我们报告了通过亚磺酸盐辅助光催化氧化催化的烯烃的催化，分支选择性吡啶化。通过利用容易获得的亚磺酸钠作为可重复使用的自由基前体以及无痕消除基团，该反应通过顺序的自由基加成/偶联/消除进行。这种通用的方案允许在温和条件下安装具有完全支化选择性的重要乙烯基吡啶。

吡啶是公认的医药，农化最重要的杂环之一，和生物活性的天然产物。Alkenylpyridines，吡啶的一个重要亚单位，也用于复杂吡啶作为多功能的合成结构单元3，4，以及配体的重要的支架在催化领域（图  1A）。其结果是，从易得的原料alkenylpyridines的有效的和选择性的组件已经引起化学家的密集关注。

通过光催化氧化催化设计催化和支链选择性烯烃 - 吡啶偶联。烯基吡啶的重要性。b光催化的吡啶烷基化。c通过光催化氧化催化设计吡啶的支链选择性烯基化

烯烃是有机合成中最普遍存在的材料之一。在钯催化剂，Heck反应的存在烯烃和芳基卤化物的交叉偶联，为芳基取代的烯烃的结构的强大的协议。然而，也有可能是由于在氮原子和金属催化剂之间的电势协同吡啶烯烃的Heck偶联的几个例子。或者，Pd催化的烯烃与吡啶N的交叉偶联的几个实例-oxides已经报道了，而只能用线性选择性递送乙烯基吡啶衍生物。据我们所知，有分支选择性催化烯烃吡啶联轴器，其中控制保持在Heck联轴器的一大挑战，还是个未知数。

最近，基于激进的化学为解决这一挑战提供了另一种平台。特别是，麦克米兰，瑞，和其他人的组通过利用开壳吡啶基物种的独特反应性，已成功证明可见光光催化吡啶的交叉偶联在温和条件下获得烷基化吡啶（图  1b）。虽然有显着进步，但没有报道通过吡啶基物种对吡啶进行乙烯基化的实例。在这里，我们通过顺序的自由基加成/自由基偶联/消除途径证明了一种替代方案，从易得的烯烃中获得具有完全分支选择性的乙烯基吡啶（图  1c））。该反应利用可见光诱导的光氧化还原催化和催化自由基前体的协同组合，为在温和条件下合成α-乙烯基吡啶提供有效和选择性的策略。