二甲基缩醛

稳定性

一般

二甲基缩醛可由羰基化合物与过量甲醇制备，过量甲醇由布朗斯台德（即质子）酸或路易斯酸（例如BF ₃）与脱水剂或其他除水方法一起催化，这将在随后的反应中驱动平衡。对。

作为使用脱水剂的实例，可以通过使用甲醇与原甲酸三甲酯或单独的原甲酸酯进行缩醛化。原甲酸三甲酯在与水反应时形成甲酸甲酯和甲醇，从而从反应混合物中除去水。

脱保护通常通过在丙酮中的酸催化的缩醛缩醛化（过量或作为溶剂），或在湿溶剂或含水酸中水解来进行。

缩醛对所有类型的亲核试剂和碱和大多数氧化剂提供稳定性，只要条件不导致缩醛水解即可。中性和碱性介质中的氢化物还原通常不会影响缩醛保护的羰基化合物。

到目前为止，已经开发了各种用于缩醛化和脱缩醛化的温和方法以避免其它对酸敏感的功能，例如使用催化剂如硝酸铵，Amberlyst-15或硅胶，和脱水剂如P ₂ O ₅。

保护

 吸附在硅胶上的高氯酸是一种非常有效，廉价且可重复使用的催化剂，用于保护醛和酮以及随后的脱保护。缩合反应主要在无溶剂条件下用原甲酸三烷基酯进行，但弱亲电子羰基化合物和可与催化剂配位的底物需要相应的醇作为溶剂。
 R.库马尔，库马尔D.，AK Chakraborti，合成，2007年，299-303。

在原甲酸三烷基酯和催化量的三丁基溴化铵在无水乙醇中存在下，以极好的收率得到各种羰基化合物的无环和环状缩醛。这种方便，温和的化学选择性方法允许醛在酮存在下缩醛化，形成不对称的缩醛，并耐受酸敏感的保护基团。
R. Gopinath，Sk。J. Haque，BK Patel，J.Org。化学。， 2002， 67，5842-5845。

简单的吡啶鎓盐衍生物出乎意料地在环境温度下催化醛的高效缩醛化。与pKa为2.2的质子布朗斯台德酸催化剂相比，非质子催化剂在低负载下促进苯甲醛二甲基缩醛的形成。离子催化剂可以通过沉淀容易地回收并重复使用而不损失活性。
B. Procuranti，SJ Connon，Org。快报。， 2008， 10，4935-4938。

在低能可见光照射下使用光化学方法对醛进行缩醛化，使用催化量的曙红Y作为光催化剂，在中性条件下以良好至极好的产率保护多种芳族，杂芳族和脂族醛。甚至挑战酸敏感的醛和空间位阻醛也可以转化，而酮保持完整。
H. Yi，L。Niu，S。Wang，T。Liu，AK Singh，A。Lei，Org。快报。， 2017年，19，122-125。

通过在催化量的三氟甲磺酸存在下用醇和相应的原甲酸三烷基酯处理，可以容易地以高产率制备具有硝基，卤素和甲氧基取代基的二芳基酮的缩醛。
A. Thurkauf，AE雅各布森，KC水稻，合成，1988年，233-234。

脱保护

在室温或温和的微波加热条件下，在丙酮和三氟甲磺酸铟（III）作为催化剂存在下，中性条件下，缩醛和缩酮易于脱保护，得到相应的醛和酮，产率良好。
BT Gregg，KC Golden，JF Quinn，J。Org。化学。，2007， 72，5890-5893。

通过在30℃下使用催化量的四（3,5-三氟甲基苯基）硼酸钠（NaBArF ₄）在水中，可以实现缩醛和缩酮的脱保护。例如，在5分钟内完成2-苯基-1,3-二氧戊环到苯甲醛的定量转化。
C.-C. Chang，B.-S。廖，S.-T。刘，SYNLETT，2007年，283-287。

Er（OTf）₃是在室温下在湿硝基甲烷中化学选择性裂解烷基和环状缩醛和缩酮的非常温和的路易斯酸催化剂。
R. Dalpozzo，A.德尼诺，L. Maiuolo，M.纳迪，A.普罗科皮奥，A. Tagarelli，合成，2004年，496-498页。

提出了一种化学选择性方法，用于在室温下在湿的硝基甲烷中通过在几乎中性的pH下使用催化的三氟甲磺酸铈（III）裂解缩醛和缩酮。高产率和高选择性使得该方法对于多步合成特别有吸引力。
R. Dalpozzo，A。De Nino，L。Maiuolo，A。Procopio，A。Tagarelli，G。Sindona，G。Bartoli，J。Org。化学。， 2002， 67，9093-9095。

在催化量的碘存在下，在中性条件下，在几分钟内以极好的产率实现 了非环状和环状O，O-缩醛和O，O-缩酮的方便的脱保护。可以容忍双键，羟基，乙酸酯基和高度酸敏感的基团如呋喃基，叔丁基醚和酮肟。
J. Sun，Y。Dong，L。Cao，X。Wang，S。Wang，Y。Hu，J。Org。化学杂志， 2004年，69，8932-8934。

吸附在硅胶上的高氯酸是一种非常有效，廉价且可重复使用的催化剂，用于保护醛和酮以及随后的脱保护。缩合反应主要在无溶剂条件下用原甲酸三烷基酯进行，但弱亲电子羰基化合物和可与催化剂配位的底物需要相应的醇作为溶剂。
R.库马尔，库马尔D.，AK Chakraborti，合成，2007年，299-303。

R ₃ SiOTf / 2,4,6-可力丁的组合促进了具有不同取代模式，不同类型缩醛以及混合缩醛的缩醛的高度辨别性和化学选择性转化。
R. Ohta，N。Matsumoto，Y。Ueyama，Y。Kuboki，H。Aoyama，K。Murai，M。Arisawa，T。Maegawa，H。Fujioka，J.Org。化学。，2018，83，6432-6443。