对甲苯磺酰胺

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甲苯磺酰胺

Ts-NR 2,Tosylamides


 

稳定性

2 O:pH <1,100℃pH = 1,RTpH = 4,RTpH = 9,RTpH = 12,RTpH> 12,100℃
基地:LDANE 3,Py叔丁醇钾其他:DCCSOCl 2
亲核试剂为RLiRMGXRCuLi烯醇盐NH 3,RNH 2NaOCH 3
电体:RCOClRCHOCH 3 I其他::CCl 2Bu 3 SnH
减少:2 / Ni2 / RhZn / HClNa / NH 3LiAlH 4NaBH 4
氧化:KMnO 4OsO 4CrO 3 / PyRCOOOH2,Br 2,Cl 2MnO 2 / CH 2 Cl 2

保护


容易且有效的铟催化的胺磺酰化使得能够以优异的产率合成多种磺酰胺。该方法显示出包含较少亲核和空间位阻苯胺的底物的一般性,并且它也适用于由磺酰氯和醇制备磺酸酯。
J.燕,李J.,D.程,SYNLETT2007年,2442年至2444年。


在微波辐射下直接从磺酸或其钠盐合成磺胺的简单方便,显示出良好的官能团耐受性,并且是高产率的。
L. De Luca,G。Giacomelli,J.Org。化学。2008, 73,3967-3969。


在氰尿酰氯,三乙胺作为碱和无水乙腈作为溶剂的存在下,胺衍生的磺酸盐的温和且有效的反应在室温下得到相应的磺酰胺,产率良好至极好。
MNS Rad公司,A.的Khalafi-Nezhad,Z. Asrari,S.贝洛兹,Z.阿米尼,M.贝洛兹,合成2009,3983-3988。


Tos保护的氨基的其他合成


联芳基膦配位体, -BuXPhos和K 3 PO 4在 戊醇被发现是对芳nonafluorobutanesulfonates的Pd催化的磺酰胺化的最佳碱-溶剂组合。反应条件耐受各种官能团。该方法的唯一确定的限制是2,6-二取代的芳基戊酸酯不能有效地参与反应。
S. Shekhar,TB Dunn,BJ Kotecki,DK Montavon,SC Cullen,J.Org。化学。2011, 76,4552-4553。


在CuCl作为催化剂存在下 合成N-酰胺的温和且有效的方法在室温下在使用各种磺酰叠氮和硼酸的开口烧瓶中容易地进行,没有任何碱,配体或添加剂。
S.-Y. Moon,J。Nam,K。Rathwell,W.-S。金,奥格。快报。2014, 16,338-339。


脱保护


不同保护的醇,胺和酰胺与锂和催化量的萘在THF中在低温下的反应导致它们在非常温和的反应条件下脱保护,该过程在许多情况下是化学选择性的。
E.阿隆索,DJ圣拉蒙M. YUS,四面体1997, 53,14355-14368。


E.阿隆索,DJ圣拉蒙M. YUS,四面体1997, 53,14355-14368。


由Ti(O- i- Pr)4,Me 3 SiCl和Mg粉末在THF 中原位 生成的低价钛还原键裂解途径中与广泛的磺酰胺反应,得到相应的胺,烃和硫醇。该试剂还可以将磺酸盐裂解成相应的醇。 N. Shohji,T。Kawaji,S。Okamoto,Org。快报。2011, 13,2626年至2629年。


对于用三氟甲磺酸N-芳基磺酰胺进行化学选择性酸性水解,发现近化学计算量的酸足以使各种中性或缺电子的N-芳基磺酰胺脱保护,而富电子底物提供磺酰基迁移产物。
T. Javorskis,E。Orentas,J.Org。化学。 201782,13423-13439。


将受Tos保护的胺转化为其他官能团


通过用三氟乙酰基初始活化氮,然后用二碘化钐还原裂解甲苯磺酰基,在低温下发生 温和的脱保护,即难以揭露伯N - (甲苯磺酰基)酰胺 Z.穆萨D.罗莫,SYNLETT2006,3294-3298。


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