Amphidinolide E的全合成

背风处

CH Kim，HJ An，WK Shin，SK Woo，SK Jung，E。Lee ，Angew。化学。诠释。埃德。2007年，45，8019-8021。

DOI： 10.1002 / anie.200603363

Eun Lee对Amphidinolide E全合成的方法是非常趋同的，有一个有趣的断开选择。有些是明显的，有些则较少。

那么，对于前向合成; 从已知的手性三醇开始，用PMP缩醛保护并将酯还原成醛，得到第一个有趣转化的原料，即Roush巴豆酰化。你们中的许多人之前会看到这一点，但结果（86％，16：1博士）说明了这种转变的效用。

将该产物转化成如下所示的原料易于完成，首先通过保护游离醇，缩醛的脱保护和伯醇的选择性甲苯磺酰化。然后，释放的醇准备用烯烃官能化，并且甲苯磺酸酯通过Finkelstein反应转化成碘化物。通过自由基生成（（TMS）₃ SiH）环化到烯烃上使THF返回相当不错的92％。然而，它们存在问题，因为它们需要烯烃与所示乙炔的同系化。尝试使用 Nozaki-Hiyama-Kishi Coupling / Wittig但这使得它们的产率相当低，因此他们在醛上使用二膦酸盐。同样，不是新颖的化学，而是一个很好的实施，83％的总收益率。

乙炔与1,4-戊二烯的复分解完成了上半部分的大部分，需要官能团转化以递送 Julia-Kocienski 底物。与较低片段（相对快速产生）偶联，脱保护和大环内酯化然后完成靶标。