联烯分子在有机化学合成领域非常重要，因为联烯具有独特的结构和广泛的合成功能化，联烯衍生化能够用于成环反应、氢官能团化、双官能团化等反应，而且在一系列生物活性天然产物、医药学分子中存在这种联烯分子结构。目前人们发展了多种合成联烯分子的方法，其中单取代基修饰的联烯比较容易合成得到，能够通过烯烃/炔烃合成得到。因此对单取代基修饰的联烯进行C-H键官能团化修饰具有非常重要的意义，能够用于合成结构复杂的官能团化修饰联烯。

有鉴于此，匹兹堡大学Yi-Ming Wang等报道Fe催化方法学能够对单取代联烯进行C-H键官能团化修饰，该反应方法学使用结构新颖的富电子含有立体位阻效应的催化剂环戊二烯烃羰基铁作为催化剂，N-磺酰基半胺醛酯作为亚胺离子亲电试剂前驱试剂。

本文要点

要点1. 反应情况。以单取代基修饰联烯作为底物，N,O-缩醛作为反应物，[Cp*Fe(CO)₂(thf)]⁺BF₄^–作为催化剂，BF₃·Et₂O作为Lewis酸将N,O-缩醛反应物转化为亚胺，2,6-二甲基吡啶作为碱，在80 ℃甲苯中进行反应。

要点2. 在优化后的反应条件中，通过使用温和的具有官能团容忍性的碱，将广泛的单取代联烯转化为磺酰胺基修饰的1,1-双官能团修饰联烯。该反应方法学实现了与以往方法学不同的位点选择性，能够对电子结构不对称的无导向基联烯进行C-H键官能团化。

Yidong Wang, Sarah G. Scrivener, Xiao-Dong Zuo, Ruihan Wang, Philip N. Palermo, Ethan Murphy, Austin C. Durham, and Yi-Ming Wang*, Iron-Catalyzed Contrasteric Functionalization of Allenic C(sp²)–H Bonds: Synthesis of α-Aminoalkyl 1,1-Disubstituted Allenes, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c07512

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c07512