复旦Adv. Sci.: W掺杂诱导优先电子填充,提高非晶硫化钼大电流下HER活性

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电催化水分解制氢是解决能源危机和环境污染问题的有效方法。然而,目前仍缺乏在高电流密度下进行析氢反应(HER)的高效、耐用且具有成本效益的电催化剂,这限制了大规模电化学水分解制氢的实施。

基于此,复旦大学张树宇区琼荣等使用氩和氨(Ar+NH3)等离子体处理策略,合成了可在大电流密度下高效析氢的非晶态钼钨硫化物/氮掺杂还原氧化石墨烯(a-MoWSx/N-RGO)纳米复合材料。

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研究人员通过调整等离子体处理时间和化学成分,获得了最佳的a-MoWSx/N-RGO@1:1–10 min催化剂。在酸性条件下(0.5 M H2SO4),其在1000 mA cm-2的电流密度下表现出348 mV的低过电位并且在此电流密度下连续工作24小时后性能几乎没有衰减,优于商业Pt/C和先前报道的杂原子掺杂MoS2基催化剂。

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基于密度泛函理论(DFT)计算,研究人员发现在合理的钨掺杂水平下,额外的电子优先填充在2S2-;钨的引入往往会降低电子结构能量,导致接近于零的正∆GH*。因此,催化活性位点(2S2-)在高电流密度下表现出优异的催化性能。

然而,过多的钨引入会导致结构损坏和在高电流密度下更差的HER性能。总的来说,这项工作为合理设计和制造用于在工业级电流下进行HER的高性能催化剂提供了策略。

Boosting Hydrogen Evolution Reaction Activity of Amorphous Molybdenum Sulfide Under High Currents Via Preferential Electron Filling Induced by Tungsten Doping. Advanced Science, 2022. DOI: 10.1002/advs.202202445



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