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间硝基苯甲酰氯和乙酰苯胺的FC酰化TLC总是没新点

傅克酰化TLC总是没新点

我最近在做间硝基苯甲酰氯和乙酰苯胺的FC酰化,间硝基苯甲酰氯是买的,而且昨天在240度左右重蒸过,溶剂是用无水氯化钙干燥过的1,2二氯乙烷,三氯化铝做催化剂,比例是乙酰苯胺:酰氯:三氯化铝=1:2:3;N2气保护下做的~~做的时候是先让酰氯和三氯化铝络合至溶解,再滴加取代苯溶液,我个人觉得无水条件控制的不错了,可是不管是室温下反应,还是加热回流,TLC检测都是只有间硝基苯甲酸的点和乙酰苯胺的点,没有新点!!!
点板的时候是毛细管取一点,然后加水淬灭,再用乙酸乙酯萃取,取上层点的板~~
不知道有没有哪位好心人可以帮我分析下~~为什么总是不反应~




回答:

  1. 我觉得你有必要查一下,看是否有前人作过乙酰苯胺的FC酰化,个人觉得乙酰苯胺的活性差啊,不容易发生反应

  2. 苯环上有氨基在的话不能进行FC反应,得把氨基保护起来

  3. 我给你提个建议,把胺基用磺酰基保护一下,再作FC反应,然后脱掉磺酰基

  4. 这两种物质貌似不易反应呀

  5. 氨基已经被乙酰基保护了呀,难道先脱掉再用磺酰基保护?

  6. 第一:直接用酰氯做溶剂(不要用二氯乙烷)
    第二:更换三氯化铝(这个比较重要)
    第三:温度不要太高,40度左右即可

  7. 给你发下机理,你参照一下吧,会有些启示吧
    你那个硝基苯甲酰氯,因为硝基苯这个基团是个拉电子的,对于你的酰基正离子的生成有很大阻碍作用,所以可能会比较难于反应
    再就是,这类反应卤化铝的活性一定要保障,因为国内好多厂家的不好用

  8. 您说的对,我在想,要不要换种更强点的催化剂试一下,但不知道换什么好~~否则就要改路线了~~请问你有没有FC酰化的综述之类的,我想研究下

  9. DCM会参与 反应,最好不要用DCM做溶剂
    而且三氯化铝会的羰基反应(可逆),所以你加三氯化铝的时候应该是大大过量

  10. FC反应的一些需要注意的细节:
    观察你的三氯化铝,好的三氯化铝有晶型,而且有些透明。如果是白色固体,效果就差多了;
    三氯化铝使用前在性气体下粉碎,这样有利于反应;
    可以不用溶剂。
    对于你这个反应,最好先仔细的查查文献,如果没有文献支持,又试不通的话,建议换路线了。

  11. 别的综述什么之类还真没有呢
    你可以用酰溴试一下,活性比酰氯大的
    不过你这个产物的做法,以往文献还真不是这样做的呢,有可能需要改下路线

  12. 怀疑是三氯化铝,最好在用之前把三氯化铝好好的研磨一下

  13. 你可以直接使用苯胺和酰氯先放在一起反应,加热到120 度,再用无水氯化锌做催化剂,180度加热,不用用溶剂,最后用硫酸水解应该有希望得到产物。

  14. 用BF3-Et2O试试吧,很多F-C反应是用这个试剂做的

  15. 我的三氯化铝是从阿拉丁买的,昨天刚到了一瓶新的,试了一下,是黄色的,但是还有些黑黑的块,也不知道好不好~

  16. 请问间硝基苯甲酰氯,重蒸的溶剂用什么呀?

  17. 反应可能性太小,即使保护了氨基,硝基和酰胺基均不利于反应,l建议lz换路线

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