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Cooper-Finkbeiner镁氢化反应

在Ti催化下格氏试剂和烯烃或炔烃进行交换得到新的格氏试剂,再和一些亲电试剂(氧气,二氧化碳,醛,腈等等)进行格氏反应。端基硅保护的炔丙醇和腈发生此反应可以制备各种取代呋喃。反应机理反应实例β-(Cyclohexenyl)ethanol (3). To 1, prepared from Mg (13.2 g) and PrBr (61.3 g) in Et2O (150 mL), was added ...

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Ullmann偶联反应

旧文重发,温故知新一、经典的Ullmann偶联反应1904年F. Ullmann发现了在铜粉存在下,芳基卤代物和酚反应得到二芳基醚,此反应被称为Ullmann缩合反应。1906年,I. Goldberg发现了在K2CO3/CuI条件下,芳基卤代物和酰胺反应得到芳基胺的反应(Ullmann缩合反应Goldberg改进反应,Goldberg偶联反应)。碘代芳烃在Cu , Ni 或Pd 催化下 ...

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Curtius 重排

酰基叠氮加热进行1,2-C-N迁移并放出氮气,生成异氰酸酯的反应被称为Curtius重排。反应中原位生成的异氰酸酯和各种亲核试剂反应,可以得到氨基甲酸酯,脲等各种N-酰基衍生物。也可以直接水解得到伯胺。酰氯被转化为酰基叠氮,其加热重排脱去一分子氮气后得到相应的异氰酸酯,异氰酸酯水解或和其他亲核试剂反应得到胺及相应的衍生物。 早期的合成方法都是将酸转变为相应的酰氯,再生成酰基叠氮。&nbs ...

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Trost-Chen酸酐脱羧反应

丁二酸酐类化合物在镍催化下加热脱羧生成烯烃的反应。反应操作1-Methoxycarbonylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene (2). 1 (9.45 g, 0.042 mol) and fresh (Ph3P)2Ni(CO)2 (5.39 g, 0.008 mol) in anhyd diglyme (75 mL) was refluxed for 6 h till 1880 m ...

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Hofmann重排

伯胺的酰胺通过次卤化物处理(或氧化)经过异氰酸酯中间体生成相应的伯胺的反应。最早期的Hofmann降解是使用KOH水溶液和Br2来实施的。这个条件比较剧烈,后续有许多改进的方法,主要是通过氧化剂和碱来实现的。如Keillor等人1997年报道了用NBS做氧化剂,DBU做碱,甲醇中回流25分钟就得到了甲氧羰基保护的胺(JOC, 1997, 62, 7495-7496)。 ...

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Rapp-Stoermer苯并呋喃合成

水杨醛和α-卤代酮先形成醚中间体接着通过分子内的羟醛缩合得到苯并呋喃的反应。反应机理反应操作1 Rap E Gazz Chim Ital 1895 25 2852 Stoermer R Liebigs Ann 1900 312 2373 Buu Hoi, Ng P J Chem Soc 1957 25934 Rao MLN Tet Lett 2007 48 4315 Giampaolo G Cur ...

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[人名反应] Waker 反应

Waker 反应报告人:赵文奇一、概述1894年Phillips首次报道了在水溶液中可以用化学计算量的PdCl2氧化乙烯,然后用PdCl2溶液中产生的Pd金属沉淀作为烯烃存在的试验。1959年,Smidt等人表明,使用CuCl2可以将Pd(0) 金属再氧化成活性PdCl2。这一发现首先将反应转化为商业上可行的工艺,并为其有机合成的应用打开了大门。用催化量的二价Pd盐将烯烃一锅氧化成相应的酮称为Wa ...

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[文献汇报] 亚磺酸和卡宾共催化的Rauhut-Currier反应

标题:亚磺酸和卡宾共催化的Rauhut-Currier反应作者:Xingxing Wu, Liejin Zhou, Rakesh Maiti, Chengli Mou, Lutai Pan,*and Yonggui Robin Chi* (Angew. Chem. Int. Ed. DOI: 10.1002/anie.201810879)报告人:陈劲进导语:Rauhut-Currier反 ...

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机械应力聚合物固体红外特征的理论模拟

机械应力导致聚合物固体中的股线变形,包括共价键的伸长和键角的扩大,这改变了红外光谱。这里,通过密度泛函理论计算模拟暴露于机械应力的固体聚合物样品的红外光谱。用明确包含的外力(EFEI)方法描述机械应力。单个聚合物链上的外部应力的不均匀分布通过模拟光谱与实际力分布的卷积来解释。ñ - 选择丙基丙酰胺和丙酸丙酯作为聚酰胺和聚酯的模型分子。特定力对聚合物主链的影响是涉及主链中C-N和C-O键的 ...

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一种递归的微流体平台,用于探索化学进化的出现

我们提出,使用基于液滴微流体的自动递归平台探索生命起源的化学不可知方法可用于通过生长,物种形成,选择和繁殖的迭代来诱导人工化学进化。为了探索这一点,我们着手设计一个全自动演化机器的开源原型,包括七个模块。这些模块是液滴发生器,液滴传输,被动和主动尺寸分选,分离器,孵育室,储液器和注射器,所有这些都通过LabVIEW TM一起运行程序集成系统。我们一起致力于将该系统用于驱动液滴诞生,选择, ...

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