芳香族硝基还原
大神们,现在再做一个项目,有一步是芳香族硝基还原为氨基。
之前前人做过尝试,硫化铵还原已经铁粉/盐酸还原。
由于是要放大工业化生产的,因此一直无法确定哪个方案最好。
其实,按道理肯定是催化氢化最好,效率高,收率高,纯度好,后处理方便,但是小试并没有氢气,而且我们公司也暂时没有专门的氢化车间,要的话需要专门去建造一个。
因此,领导也要求我对比一下,各种利弊,到底用哪个好~
我目前大概知道的是,硫化铵,主要是会产生废气,需要回收,貌似会挺臭的,那是不是只要做好尾气回收就好呢?那环保压力会很大吗?会产生很多废水什么的吗?
铁粉还原,安全,但是会产生大量废铁泥,而且反应瓶不好清洗,需要用强酸泡。废铁泥是需要怎么后处理呢?应该不能直接扔吧?我目前没有查到这种工业上要怎么处理或者回收。
当然,我还查了一些别的方法,但还没有尝试,如
甲酸铵,钯碳直接还原:有一篇中国专利用这个做此步反应,看起来好像很容易反应(常温常压,后处理也不难)。但听说这个也不太安全,因为甲酸铵会升华,还原的工业化是不是没有用这个工艺呢?
硼氢化钠,催化剂:这个是查硝基还原,有些是能查到用这个做,看起来好像还可以,但我的化合物结构上有两个羧基,是不是这样子就会被还原成醇了?我只想还原硝基
水合肼,催化剂:这个能查到有文献做,就一篇。水合肼是不是高毒的,也不适合工业化?
回答:
可以使用氢转移氢化法,比如用环己稀等。既不需要氢气,后处理也不会产生大量废渣,废水。
水合肼在碱性条件下还原,条件温和,此类反应多,可以查一下,以前做过,还原取代硝基苯,很好还原的。
可以翻翻药物合成和有机合成书,一般都会提到。
这个没有听过呀,有具体的文献操作介绍吗?还是得去翻翻以前的理论课本呢?
小姐姐,直接用pd/c作为催化剂,通入氢气,很快就好啦!可以加稀盐酸成为铵盐,很稳定的,收率还很高,还特别环保,催化剂还可以回收再利用。
说实在的,忽略了放大生产的一些问题,水合肼有毒,放大规避较多事项,用十硼烷还原,你参考一下吧,毕竟具体情况你自己比较了解。
要加催化剂我知道,不过这个雷尼镍是不是和钯碳催化是一样的,都是氢化催化剂。我看的文献怎么是用三氯化铁作催化剂,是篇中文专利。。。
水合肼还原是需要加雷尼镍的,更危险,雷尼镍干了就自燃
说实在的,忽略了放大生产的一些问题,水合肼有毒,放大规避较多事项,用十硼烷还原,你参考一下吧,毕竟具体情况你自己比较了解。
水合肼反应完出来氮气,相当于消耗氢气
你好,我再问一下,水合肼用于大生产的多吗?这东西是不是毒性比较大,需要严格控制的?如果大生产基本不可能用,基本小试就不尝试了,领导要求。
不好意思,小白一个!~水合肼还原是需要加雷尼镍的,更危险,雷尼镍干了就自燃
你好,我再问一下。你对API合成大生产了解的多吗??大生产用水合肼实际吗?或者多吗?我看这个东西貌似是高毒性的,也不知道上生产会不会很受限制。因为如果大生产基本不可能,小试就不尝试了,领导意见。希望大神多多指导!
小姐姐,直接用pd/c作为催化剂,通入氢气,很快就好啦!可以加稀盐酸成为铵盐,很稳定的,收率还很高,还特别环保,催化剂还可以回收再利用。
工业上还原硝基的方法不是催化氢化,大部分是硫化碱,
哈哈,这样子啊,保险粉我是看到也有用于硝基还原的,但是这个反应并没有人提到。是不是就是碱性下,水做溶剂,然后直接加原料,50℃左右反应?
要加催化剂我知道,不过这个雷尼镍是不是和钯碳催化是一样的,都是氢化催化剂。我看的文献怎么是用三氯化铁作催化剂,是篇中文专利。。
保险粉是听过,虽然没用过,不知道这个反应适合不,但关于我这步反应的还原剂文献还没有提到用保险粉