Arndt-Eistert合成_Arndt-Eistert反应_Arndt-Eistert Synthesis
Arndt-Eistert合成允许通过活性羧酸与重氮甲烷反应以及随后在亲核试剂如水、醇或胺存在下中间重氮酮的Wolff-重排来形成同源羧酸或其衍生物。
Arndt-Eistert合成机理
在这个单碳同源的第一步中，重氮甲烷碳被酸氯化物或混合酸酐酰化，以得到α-重氮酮。过量的重氮甲烷可以通过加入少量乙酸或剧烈搅拌而破坏。大多数α-重氮酮是稳定的，可以通过柱层析分离和纯化（具体方法见最近的文献）。
Arndt-Eistert同源的关键步骤是重氮酮到酮的Wolff-重排，这可以通过热实现（在r.t.和750°C之间[Zeller，Ang..化学。国际编辑部，1975，14，32。光化学或通过银(I)催化。该反应在亲核试剂存在下进行，如水（以生成羧酸）、醇（以生成酯）或胺（以生成酰胺），以捕获烯酮中间体并避免竞争形成二烯酮。
该方法目前已广泛用于合成β-氨基酸。含有β-氨基酸的肽具有较低的代谢降解率，因此在药物应用中受到关注。
相关反应
沃尔夫重排
同系物
羧酸的合成
α-重氮酮的合成
Related Reactions
Wolff Rearrangement
Homologations
Synthesis of carboxylic acids
Synthesis of α-Diazoketones
Recent Literature
Synthesis of Fmoc-β-Homoamino Acids by Ultrasound-Promoted Wolff Rearrangement
A. Müller, C. Vogt, N. Sewald, Synthesis, 1998, 837-841.
The Arndt-Eistert Reaction in Peptide Chemistry: A Facile Access to Homopeptides
J. Podlech, D. Seebach, Angew. Chem. Int. Ed., 1995, 34, 471-472.
Improved Arndt-Eistert Synthesis of α-Diazoketones Requiring Minimal Diazomethane in the Presence of Calcium Oxide as Acid Scavenger
V. Pace, G. Verniest, J.-V. Sinisterra, A. R. Alcántara, N. De Kimpe, J. Org. Chem., 2010, 75, 5760-5763.
Trimethylsilyldiazomethane in the preparation of diazoketones via mixed anhydride and coupling reagent methods: a new approach to the Arndt-Eistert synthesis
J. Cesar, M. Sollner Dolenc, Tetrahedron Lett., 2001, 42, 7099-7102.