相关反应
烯类反应
环戊烷的合成
环己烷的合成
Related Reactions
Ene Reaction
Synthesis of cyclopentanes
Synthesis of cyclohexanes
Conia-ene环化反应_Conia-Ene Reaction
Conia-ene环化反应是一种分子内、热或路易斯酸催化的不饱和羰基化合物反应，生成环化产物。
二次烯反应机理
在二次烯反应中，烯醇化之后是协调的1,5-氢转移：
因此，Conia-Ene反应是通常分子间Ene反应的分子内变体。
以良好收率产生环戊烷和环己烷衍生物的反应通常在350℃下进行，但中等尺寸的环需要更高的温度并且产率相当低。
Conia-Ene反应的每个步骤都是可逆的，如环丁烷的一些retro-Conia Ene反应所示，其中主要产物是开链异构体。
环化的立体化学受两个反应中心的空间排列的影响，这主要取决于烯醇中心的构型和基态链构象产生的各种空间效应。
在环状产物仍然具有烯醇化性的情况下，随后的烯醇化导致差向异构化，其可以改变产物比率，因此不能得到关于立体选择性的简单结论。
底物的范围包括酮的前体，例如缩醛和烯醇醚，其也在高温下再生酮。 然而，不饱和β-酮酯和β-二酮也是合适的原料。 它们更强的烯醇特性使得反应能够在较低温度下进行。
对于炔基底物，通常发生双键迁移以有利于更高程度的取代。 当末端甲基稳定外 - 双键时，或者如果反应在较低温度下进行 - 例如用β-二酮作为底物，则没有观察到这种迁移。
有关热Conia-Ene反应的综述和详细的机械讨论，请参考Conia和Le Perchec的综述（Synthesis 1975,1.DOI）
然而，对高温的需求严重限制了Conia-Ene反应的合成效用。 在环境温度和中性条件下进行的催化剂将显着提高反应的有效性。 2004年，Toste报道了一种磷化氢（I）催化的形式，用于将β-酮酯分子内加成到未活化的炔烃中。 对于这种反应，已经开发了两种机械假设。
对于该系统，下面描述的氘标记实验支持涉及烯醇加成到Au-炔烃络合物的机制（上述机理A）。
催化反应的一些最新发展，包括对映选择性反应，可以在最近的文献部分找到。