含有三嗪和吡啶单元的三臂穴状配体：与多环芳烃化合物的合成，结构和络合

芳香族亲核取代反应基于三臂穴状配体的合成，在桥中显示2,4,6-三苯基-1,3,5-三嗪单元作为帽和吡啶环，以及NMR，MS和基于分子模型的结构报道了这种化合物的分析。适当的NMR和分子模拟研究证明，在所研究的穴状配体和一些多核芳烃或其衍生物之间形成1：1主客体组装。

关键词： 芳香客人; 芳香亲核取代; 穴醚; NMR滴定; -1,3,5-三嗪

具有C 3 -对称芳香族参照基团的穴状配体是令人兴奋的目标，一方面是由于它们在合成中遇到的挑战，另一方面是由于它们具有能够形成具有阳离子，阴离子或中性的超分子组装的能力（大双环效应[1]）。客人，例如，芳香分子[2-6]。涉及穴状配体（包括金属大环）和芳香族客体的超分子结构的目标是研究芳香族 - 芳香族接触[7,8]以及分子电子学中的各种应用[9,10]。最近报道的笼箱[11]能够复合过多的芳香族化合物（例如，蒽，芘，per），而在几种金属基穴状配体的情况下，形成分层的主体 - 客体超分子结构（在宿主的空腔中有许多客体）报道[12-15]。

通过特殊反应合成具有C 3对称性的穴状配体（炔偶联[16-18]，CuAAC [19-22]，双键或三键复分解[23-25]，芳香亲核取代[26-33]，或通过放大属于DCC库的密码管[2,25,34,35]允许访问更复杂的架构。在先前的工作[32] ，我们报道具有在所述桥和1,3,5-三苯基苯帽（吡啶单元的穴状配体之间的主-客体复合物的形成1，图1）。令人惊讶的是，穴状配体1没有复合能力观察到溶液中的芳香族客体（蒽，芘），并且仅在将穴状配体吸附在石墨表面（电极）上之后通过循环伏安法显示出穴状配体 - 芘配合物的形成。在最近的一篇论文[33]中，重新获得我们的穴状配体1 [32]的作者揭示了它对固态N 2和CO 2的选择性吸收能力。穴状配体1的低络合能力在芳族客体溶液中，由于1,3,5-三苯基苯中心单元的不利构象，其中外围芳环相对于中心苯环扭曲。在这种扭曲构象中，中心苯环的邻位氢原子与外围芳族单元的邻位氢原子之间存在显着的空间位阻。这些构象不利于芳香客体的络合，并且主客体相互作用必须能够平衡先前描述的邻位 - 邻位。'阻碍并将帽的芳香环带到共面构象。在这项工作中，我们决定研究一种新的穴状配体，其中消除了这种空间位阻。因此，我们通过用三嗪单元（其中邻位的H原子被属于N原子的孤电子对取代）取代中心苯环来改变穴状配体的设计。然后测试所得的空间位阻较少的穴状配体2（图1）与各种芳香客体形成主客体复合物的能力。