对于未经邀请的迈克尔加成和聚合反应进行空间保护良好，α-金属化的α-（1,1,3,3-四甲基茚满-2-亚基）乙腈在室温下可逆地加入三种小醛和两种大体积的酮中。确定了用于在不同羰基化合物之间转移离核标题碳负离子单元的实验条件。通过C-C（O）键裂变这些容易发生的逆向添加也可用于产生作为平衡组分的离核阴离子的不同金属衍生物。氟化物催化的，不含金属的去甲硅烷基化反应允许羰基加成但阻止了反向添加。
关键词： 醇盐裂变; 脱硅基化; 碎裂; 复古加成; 可逆羰基加成; 屏蔽丙烯腈
碳负离子片段显示出与开发的亲电子中心断开其单键连接时的离核行为。除了去质子化反应或分离的离子对的形成和其他平凡的例子之外，如果C-C单键在异常条件下产生有机金属化合物，则可以提供感兴趣的情况（至少形式上）。众所周知的醇盐裂变[1-3]（方案1的顶线）可以看作是从有机金属C-M 1和羰基化合物（R 1）2反向形成醇盐A 1 M 1。C = O。如果核离子碳负离子被证明是电子稳定的N≡C-CH 2 - [1]或烯丙基[2]种或短的，那么这种C-C裂变（逆反应）可以在室温附近发生（rt）。- 平衡成分[3]。
![[1860-5397-14-281-I1]](/bjoc/content/inline/1860-5397-14-281-i1.svg?scale=2.0&max-width=1024&background=FFFFFF)
方案1： 离核碳负离子单元C从醇盐A 1 M 1或A 1 M 2（M =金属）逃逸，分别产生有机金属化合物C-M 1或C-M 2。路线（a）：C-M 1可以被（R 2）2 C = O 捕获以形成新的醇盐A 2 M 1。路线（b）：陷阱（*）（R 1）2 C = O可能累积C-M 1或C-M2。路线（C）：一种碱性试剂BM 2替换中号 1由M 2，并且可以生成 Ç-M 2。为简单起见，描绘了非手性醇盐（ A）。
可裂解的醇盐A 1 M 1可以以至少三种方式使用：（a）其平衡组分C-M 1可以被不同的羰基化合物（R 2）2 C = O 捕获，得到新的醇盐A 2 M 1（并且从那里得到醇A 2 H）作为短寿命物种C-M 1的中间性的证据。如果A 2 M 1也是可裂解的，则两种醇盐A 1 M 1和A 2 M 1可以在热力学控制下获得。（b）亲核试剂捕获另一个平衡组分（R 1）2 C = O可能会积累有机金属化合物C-M 1。（c）中阿1中号1可以用于替代中号1通过中号2意图来研究不同的有机金属Ç-M 2（的底部部分流程1）。为此目的，应通过后处理对A 1 M 1进行脱金属处理，得到例如醇A 1 上一篇文章 : 通过非还原性脱氰途径产生乙腈和烷烃 下一篇文章 : 有机金属与有机光氧还原催化剂，用于可见光区域的光固化反应