欢迎访问,化合物定制合成网 24小时客服电话:021-58952328 定制合成需求请发邮箱:sale@chemhui.com qq:2087788560;2661002304 Curtius 重排 - 化合物定制合成网
化工资讯_有机合成知识

化工资讯,有机合成知识,行业关注

Curtius 重排


酰基叠氮加热进行1,2-C-N迁移并放出氮气,生成异氰酸酯的反应被称为Curtius重排。反应中原位生成的异氰酸酯和各种亲核试剂反应,可以得到氨基甲酸酯,脲等各种N-酰基衍生物。也可以直接水解得到伯胺。

酰氯被转化为酰基叠氮,其加热重排脱去一分子氮气后得到相应的异氰酸酯,异氰酸酯水解或和其他亲核试剂反应得到胺及相应的衍生物。 早期的合成方法都是将酸转变为相应的酰氯,再生成酰基叠氮。 后来Shiori(JACS,1972,94,6203)等人报道了DPPA和羧酸在室温下很温和的生成酰基叠氮,可一锅法合成胺。若直接用过量的醇或直接用醇做溶剂可得到相应的胺的衍生物。如用苄醇可一步得到Cbz保护的胺; 用叔丁醇可一步得到Boc保护的胺。


反应机理

热重排机理:


光照条件下也可以重排,酰基叠氮在光照条件下先生成氮宾,而后重排为异氰酸酯:



反应实例





相关文献


1. Curtius, T. Ber. 1890, 23, 3033-3041. Theodor Curtius (1857-1928) was born in Duisburg, Germany. He studied music before switching to chemistry under Bunsen, Kolbe, and von Baeyer before succeeding Victor Meyer as a Professor of Chemistry at Heidelberg. He discovered diazoacetic ester, hydrazine, pyrazoline derivatives, and many nitrogen-heterocycles. Curtius also sang in concerts and composed music.【 Theodor Curtius (1857-1928)生于德国杜伊斯堡。他在做化学研究之前是学音乐的,先后在跟随Bunsen, Kolbe, von Baeye和Victor Meyer做化学研究,后来出任海德堡大学教授。他发现了重氮乙酸酯,肼,吡唑啉衍生物和很多氮杂环化合物。虽然是个化学家,他仍然进行音乐创作和音乐会歌唱。】

2. Ng, F. W.; Lin, H.; Danishefsky, S. J. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 9812–9824.

3. van Well, R. M.; Overkleeft, H. S.; van Boom, J. H.; Coop, A.; Wang, J. B.; Wang, H.; van der Marel, G. A.; Overhand, M. Eur. J. Org. Chem. 2003, 1704–1710.

4. Dussault, P. H.; Xu, C. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 7455–7457.

5. Holt, J.; Andreassen, T.; Bakke, J. M.; Fiksdahl, A. J. Heterocycl. Chem. 2005, 42,259–264.

6. Crawley, S. L.; Funk, R. L. Org. Lett. 2006, 8, 3995–3998.

7. Tada, T.; Ishida, Y.; Saigo, K. Synlett 2007, 235–238.

8. Sawada, D.; Sasayama, S.; Takahashi, H.; Ikegami, S. Eur. J. Org. Chem. 2007, 1064–1068.

9. Rojas, C. M. Curtius Rearrangements. In Name Reactions for Homologations-Part II; Li, J. J., Ed.; Wiley: Hoboken, NJ, 2009, pp 136

上一篇文章 : 常用试剂----丙二酸二乙酯 下一篇文章 : 常用试剂----PPTS
在线客服
live chat
no cache
Processed in 0.285320 Second.