Schmidt反应

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在酸催化下叠氮酸和亲电试剂(如羰基化合物,叔醇或烯烃)作用,重排,放出氮气得到胺,腈类,酰胺或亚胺的反应。

反应机理

叠氮酸和羧酸反应得到酰基叠氮化合物,重排的异氰酸酯,其水解得到氨基甲酸或溶剂解得到氨基甲酸酯。进而脱酸可以得到胺。

叠氮酸和酮反应先得到叠氮醇中间体,进而重排得到酰胺:

叠氮酸先和烯烃进行类似于氢卤酸的亲电加成,生成的烷基叠氮重排得到亚胺:

叔醇先生成碳正离子,再和叠氮酸反应得到烷基叠氮,重排生成亚胺。

最新文献


Chemoselective Schmidt Reaction Mediated by Triflic Acid: Selective Synthesis of Nitriles from Aldehydes
B. V. Rokade, J. R. Prabhu, J. Org. Chem.201277, 5364-5370.


Efficient, One-Pot, BF3·OEt2-Mediated Synthesis of Substituted N-Aryl Lactams
D. Caturvedi, A. K. Chaturvedi, N. Mishra, V. Mishra, Synlett201223, 2627-2630.


Gold(I)-Catalyzed Intramolecular Acetylenic Schmidt Reaction
D. J. Gorin, N. R. Davis, F. D. Toste, J. Am. Chem. Soc.2005127, 11260-11261.


编译自:Organic Chemistry Portal

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