杂烯丙基阳离子是构建稠合和桥环系统的环加成反应中的两性离子中间体的重要种类。其中，氧烯丙基和胺烯丙基阳离子与共轭二烯的（4 + 3）环加成反应，就能够通过具有化学选择性的七元环，来形成多种复杂的分子及生物活性分子。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

另一方面，理论上杂烯丙基阳离子与2π受体的（3 + 2）环加成反应也可以得到合成出有用的五元环化合物，如四氢呋喃，吡咯烷和环戊酮，只是相对较难。而（3 + 2）环加成的一个主要障碍在于氧/氨烯丙基阳离子的前线分子轨道的不易匹配特性，以及2π受体可能在反应途径中的抑制情况。至今，仅有部分研究开发了基于逐步机制的方法来实现热禁止的五元环合成，并且这些反应通常需要计量的金属试剂，例如低价铁羰基络合物和含铝的路易斯酸化合物。

近期，美国的Barry M. Trost教授则在Angew. Chem. Int. Ed.上发表了通过氨烯丙基前体与共轭二烯实现的（3 + 2）环加成催化反应，该反应主要通过钯氨烯丙基中间体来完成。

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这个新的环加成反应，通过一系列钯烯丙基的转移和关环来完成，取代了氨烯丙基阳离子的常规（4 + 3）环加成的选择性。

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在该研究中，各种多取代或稠合的吡咯烷环可以使用这种方法来成功合成，并且可以用不同的钯催化剂进一步进行[1,3] N到C重排成五元碳环的过程。

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此外，通过制备各种双环吡咯烷衍生物的实验也证明了这种（3 + 2）环加成反应的实用性。

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参考文献：Catalytic (3+2) Palladium-Aminoallyl Cycloaddition with Conjugated Dienes 

Angew. Chem. Int. Ed. 2019,58, 6396-6399.

原文作者：Barry M. Trost* and Zhongxing Huang