酸性条件下，亲核试剂可以是水、醇(酚)、氢卤酸、氢氰酸和羧酸等。反应的第一步是环氧化物的氧质子化，第二步是亲核试剂进攻高位阻的碳，同时环氧环打开得到产物。

    反应被认为是以SN2机理(构型翻转)进行，同时具有SN1反应的特征(亲核试剂进攻高位阻、但能形成更稳定碳正离子的碳原子)，立体化学和同位素标记研究已经证明了以上机理，见邢其毅的基础有机化学(2005, 第三版, 上册, p424-425)。

    本人认为，如果将反应过程描述成紧密离子对(intimate ion pair)机理可能更容易理解。

    环氧化合物的氧原子质子化后，增加了其吸电子能力，有离去形成碳正离子的倾向，但是碳正离子本身可能还不够稳定，所以需要离去的氧原子靠近来使之稳定，这就形成了紧密离子对。

    由于氧原子并没有完全离去而形成碳正离子，所以仍然需要背面进攻，并导致构型翻转，使得该反应具有SN2反应的特征；同时由于质子化的氧原子的吸电子性及环张力的共同作用，使得碳原子上的电子密度降低，具有碳正离子的部分特征，因此，自然要在多取代的能形成更稳定的碳正离子的碳上反应，这又使得该反应具有了SN1反应的特征。

来源：有机反应机理