【英文名称】Dimethylsulfoxonium Methylide

【分子量】92.16

【CA登录号】[6814-64-8]

【物理性质】二甲亚砜亚甲基叶立德是在反应过程中原位生成的产物，所以没有明确的物理性质报道。通常它在DMSO和THF中使用。

【制备和商品】该试剂不是一个商业产品，它是在反应过程中原位生成的产物。一般情况下可以通过三甲亚砜卤盐与NaH反应来制备[1]。

【注意事项】该试剂对空气和湿气不稳定，需要比较严格的无水反应条件。由于带有不愉快的气味，建议在通风橱中操作和使用。

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二甲亚砜亚甲基叶立德(式1) 在有机合成中主要被用于和醛酮发生加成反应生成环氧化合物，或者与α,β-不饱和双键加成生成环丙烷化合物。它的重要意义在于在底物分子上增加了一节碳链。

二甲亚砜亚甲基叶立德和醛酮发生的加成反应不仅是引入一节碳链的重要方法，而且同时产生了一个具有多种变化的环氧官能团。该反应

一般在室温或者升温的条件下数分钟内即可完成。反应具有非常高的化学选择性，即使在通常条件下表现非常易变官能团也不受到明显的干扰 (式2，式3)[2~5]。当它与手性醛分子底物反应时，表现出很好的立体选择性 (式4)[6,7]。

二甲亚砜亚甲基叶立德与α,β-不饱和双键加成生成环丙烷化合物也同样是在引入一节碳链的同时生成非常有价值的环丙烷官能团[8,9]。当反应产率较低时，可以采取分批多次加入二甲亚砜亚甲基叶立德的方法来加以改善(式5)[10]。

参 考 文 献

1. Wagner, C. E.; Kim, J.-S.; Shea, K. J. J. Am. Chem. Soc., 2003,125, 12179.

2. Toyota, M.; Sasaki, M.; Ihara, M. Org. Lett., 2003, 5, 1193.

3. Ciufolini, M. A.; Zhu, S.; Deaton, M. V. J. Org. Chem., 1997,62, 7806.

4. 4.Smith, A. B.; Fukui, M. J. Am. Chem. Soc., 1987, 109, 1269.

5. Vacher, B.; Bonnaud, B.; Funes, P.; Jubault, N.; Koek, W.; etal., J. Med. Chem., 1999, 42, 1648.

6. Saito, T.; Morimoto, M.; Akiyama, C.; Matsumoto, T.; Suzuki,K. J. Am. Chem. Soc., 1995, 117, 10757.

7. Saito, T.; Suzuki, T.; Takeuchi, K.; Matsumoto, T.; Suzuki, K. Tetrahedron Lett., 1997, 38, 3755.

8. Mash, E. A.; Gregg, T. M.; Baron, J. A. J. Org. Chem., 1997,62, 8513.

9. Fagnoni, M.; Schmoldt, P.; Kirschberg, T.; Mattay, J.Tetrahedron, 1998, 54, 6427.

10. Janini, T. E.; Sampson, P. J. Org. Chem., 1997, 62, 5069.

11. Busch, B. B.; Paz, M. M.; Shea, K. J.; Staiger, C. L.;Stoddard, J. M.; Walker, J. R.; Zhou, X.; Zhu, H. J. Am.Chem. Soc., 2002, 124, 3636.

本文转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著

相关反应

Corey-Chaykovsky反应

1962年，E.J. Corey和M. Chaykovsky发现利用钠氢对三甲基卤化锍（trimethylsulfoxonium halides）脱质子可以得到一种活性化合物，二甲基亚砜亚甲基叶立德【dimethylsulfoxonium methylide (I)，Corey叶立德】。简单的醛酮与其反应可以得到环氧化合物。与此类似二甲基亚甲基鋶叶立德【dimethylsulfoniummethylide (II)】也可以和醛酮反应得到环氧化合物。