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甲酸和甲酸盐

去质子化的甲酸分裂成氢化物和CO ₂，因此它起到还原剂的作用。

>甲酸作为氧化剂。

名称反应

Eschweiler-Clark反应

反应

近期文献

在用于原位辅助因子再生的酮的不对称生物催化还原的双相反应介质中，两种酶（ADH和FDH）保持稳定。在底物浓度> 10mM下进行水溶性差的酮的还原，形成的醇具有高对映选择性的良好转化率。
H. Groeger，W。Hummel，S。Buchholz，K。Drauz，TV Nguyen，C。Rollmann，H。Huesken，K。Abokitse，Org。快报。，2003，5，173-176。

通过仔细选择合适的酶（乙醇脱氢酶[ADH]和辅因子再循环酶），NADH的辅因子再循环可以在NADP ⁺再循环的存在下进行，以实现仲醇的总体（R） - 或（S） - 选择性去除。或者立体声反转代表了与化学密集型Mitsunobu反演相当的“绿色”的可能概念。 CV Voss，CC Gruber，K。Faber，T。Knaus，P。Macheroux，W。Kroutil，J。Am 。化学。SOC。，2008， 130，13969-13972。

水上Ir（III） - 二胺催化剂代表了用于醛的转移氢化的有效，简单和环境友好的催化体系。该催化剂耐受各种合成有用的基团，包括硝基，卤素，酮，酯和烯烃。
X. Wu，J。Liu，X。Li，A。Zanotti-Gerosa，F。Hancock，D。Vinci，J。Ruan，J。Xiao，Angew。化学。诠释。埃德。，2006年，45，6717-6722。

已经在各种（杂）芳基酮的Rh催化不对称转移氢化（ATH）中制备，表征和评价了各种N - （对甲苯磺酰基）-1,2-二苯基乙烯-1,2-二胺配体。在温和条件下用甲酸/三乙胺（5：2）体系作为氢源。带有给电子基团的配体表现出比具有吸电子基团的配体更高的催化活性。
L.-S. Zheng，Q。Llopis，P.-G。Echeverria，C.Férard，G。Guillamot，P。Phansavath V. Ratovelomanana-Vidal，J。Org。化学。， 2017，82，5607-5615。

通过Ru-TsDPEN催化剂对各种简单芳族酮的不对称转移氢化显示在HCOONa水溶液中是可行的，不需要任何催化剂改性，提供高达95％的ee和显着快于HCOOH-NEt ₃共沸物的速率。
X. Wu，X。Li，W。Hems，F。King，J。Xiao，Org。BIOMOL。化学。，2004年，2，1818年至1821年。

二芳基酮的不对称转移氢化是由双官能Ru配合物与1,2-二苯基乙二胺（DPEN）和η之间的醚类联动促进^6个 -arene配体。有效区分芳基上的取代基能够使甲酸和三乙胺的5：2混合物平稳还原，具有高水平的对映选择性。
T. Touge，H。Nara，M。Fujiwhara，Y。Kayaki，T。Ikariya，J。Am 。化学。SOC。，2016， 138，10084-10087。

中性金（I）络合物[（IPr）AuCl]是末端炔烃的区域选择性水合的高效催化剂，包括芳族炔烃和脂族炔烃，以高产率提供甲基酮。此外，通过使用Cp * RhCl [（R，R）-TsDPEN]作为另外的催化剂的一锅连续水合/不对称转移氢化，可以高产率获得具有非常好的对映选择性的光学活性醇。
F. Li，N。Wang，L。Lu，G。Zhu，J。Org。化学。， 2015年， 80，3538-3546。

在甲酸钠和乙醇作为氢源存在下，通过手性螺铱催化剂氢化一系列炔基酮，以提供具有高对映体过量的炔丙醇。
Y.-M. 张，M.-L。袁，W.-P。刘，J.-H。谢，Q.-L。周，Org。快报。， 2018，20，4486-4489。

使用甲酸作为还原剂的α-取代的苯乙酮的铱催化的化学选择性不对称转移氢化可以在水中进行并对空气开放。
O. Soltani，MA Ariger，H.Vázquez-Villa，EM Carreira，Org。快报。，2010， 12，2893年至2895年。

在光学活性β-羟基砜的一锅法合成中，通过使用HCOONa作为氢源的Ru催化的不对称转移氢化，通过α-溴代酮和亚磺酸钠的亲核取代反应获得的中间体β-酮砜被还原。在水性介质中的这种温和转化提供了具有高产率和优异的对映选择性的手性β-羟基砜。
D. Zhang，T。Cheng，Q。Zhao，J。Xu，G。Liu，Org。快报。， 2014， 16，5764-5767。

用甲酸/甲酸钠对β-酮酯在水中的pH非依赖性不对称转移氢化可以在空气中进行，并以优异的产率和选择性获得β-羟基酯。
MA Ariger，EM Carreira，Org。快报。，2012， 14，4522-4524。

使用动态动力学拆分与水中的不对称转移氢化相结合，以良好的收率，非对映选择性和对映选择性提供β-羟基-α-（叔丁氧基羰基）氨基酯。由于催化剂和基质的疏水性，使用表面活性剂以获得良好的收率。
B. Seashore-Ludlow，F。Seint-Dizier，P。Somfai，Org。快报。，2012， 14，6334-6337。

采用加氢胺化和不对称转移氢化反应的串联连续一锅反应能够从氨基炔基底上有效且实用地对映选择性合成3-取代的吗啉。允许广泛的功能组。氧与Ru催化剂的[（S，S）-Ts-DPEN]配体之间的氢键相互作用对于获得高ee是至关重要的。
YY Lau，H。Zhai，LL Schafer，J。Org。化学。， 2016，81，8696-8709。

用于Ru催化的不对称转移氢化（ATH）的新二胺配体能够实现2-酰基芳基羧酸盐的高度对映选择性还原。随后在水性条件下的原位内酯化提供了对映体纯形式的各种3-取代的苯酞的有效获得。
B. Zhang，M.-H。徐，G.-Q。林，奥格。快报。，2009年， 11，4712-4715。

在[Rh ₂（OAc）₄ ]作为催化剂和甲酸作为还原剂存在下，用丙烯酸酯有效地环化酚乙酸酯，通过CH键活化提供高产率的香豆素衍生物。加入NaOAc作为碱增加了产物的产率。对于富电子和缺乏电子的酚类乙酸酯，该反应都非常成功，从而使香豆素具有优异的区域选择性。
SK Gadakh，S。Dey，A。Sudalai，J。Org。化学。， 2015年， 80，11544-11550。

明确定义的铁基催化剂体系能够使用甲酸作为还原剂将硝基芳烃还原成苯胺。在温和条件下，包括其他可还原官能团的多种底物在良好至极好的收率下转化为相应的苯胺。值得注意的是，该方法构成了无碱转移氢化的罕见实例。
G.Wienhöfer，I。Sorribes，A。Boddien，F。Westerhaus，K。Junge，H。Junge，R。Llusar，M。Beller，J。Am 。化学。SOC。，2011， 133，12875-12879。

在碘离子存在下，发生有效和选择性的铑催化的硝基芳烃转化氢化，其中甲酸作为氢源，得到胺或甲酰苯胺。
Y.伟，吴J.，D.薛，王C.，Z.刘，Z.张，陈G.，J.晓， SYNLETT，2014，25，1295年至1298年。

在甲酸铵存在下，芳基叠氮化物在水中通过铜纳米颗粒进行清洁还原。铜纳米颗粒上的表面氢被认为是活性还原物质。各种官能化芳基叠氮化物和芳基磺酰基叠氮化物以高产率还原成具有优异化学选择性的相应胺。
S. Ahammed，A。Saha，BC Ranu，J。Org。化学。，2011， 76，7235-7239。

使用甲酸作为氢供体的钌催化的烯烃转移氢化提供了用于在温和反应条件下还原官能化烯烃的显着且化学选择性的合成工具。在串联催化条件下的烯烃复分解/转移氢化序列能够形成有吸引力的C（sp ³）-C（sp ³）键。
GKZieliński，J。Majtczak，M。Gutowski，K。Grela，J。Org。化学。，2018，83，2542年至2553年。

通过还原相应的烯醇三氟甲磺酸酯将醛转化为末端烯烃对于线性和α-支化醛都是有效的。
SK Pandey，AE Greene，J.-F。Poisson，J。Org。化学。， 2007， 72，7769-7770。

PdCl ₂与K ₂ CO ₃和HCO ₂ H在二恶烷中的反应提供黑色沉淀，这是在甲酸作为还原剂存在下将炔烃半衍生化为烯烃的有效催化剂。
R. Iwasaki，E。Tanaka，T。Ichihashi，Y。Idemoto，K。Endo，J.Org。化学。，2018，83，13574-13579。

用甲酸进行前所未有的炔烃还原可以通过生成链烯基钯中间体轻微调节反应条件，然后在布朗斯台德酸联合催化的各种反应中转化该配合物，从而选择性地生成顺式 - ，反式 - 烯烃和烷烃。和Pd（0）络合物。
R. Shen，T。Chen，Y。Zhao，R。Qiu，Y。Zhou，S。Yin，X。Wang，M。Goto，L.-B。韩，J。Am。化学。SOC。，2011， 133，17037-17044。

使用无载体纳米多孔金（AuNPore）作为非均相催化剂能够在作为氢供体的甲酸存在下，容易地，高度化学和立体选择性地将炔烃转化为Z-烯烃半氢化。各种炔烃以高化学产率还原成相应的烯烃，具有良好的官能团耐受性。催化剂足够坚固，可以在不浸出的情况下重复使用。
YS Wagh，N。Asao，J。Org。化学。， 2015年， 80，847-851。

Ni催化能够转移氢化炔半缩合方案，该方案可以在甲酸和Zn作为末端还原剂存在下应用于内炔和末端炔。（E） - 和（Z） - 异构体都可以在类似的反应条件下选择性地获得。
E. Richmond，J。Moran，J。Org。化学。， 2015年， 80，6922-6929。

商业第一代和第二代Hoveyda-Grubbs催化剂能够在作为氢供体的甲酸存在下使炔烃选择性转移半氢化以产生烯烃。该催化体系耐受许多官能团（卤素，氰基，硝基，硫化物，烯烃）。
R. Kusy，K。Grela，Org。快报。， 2016，18，6196-6199。

Pd / P（t- Bu）₃是一种有效且温和的催化剂，用于在转移 - 氢化条件下选择性还原各种烯烃，从而以良好的收率得到相应的饱和衍生物。
JM布鲁内尔，SYNLETT，2007年，330-332。

空气稳定的半夹心钌配合物是用于炔烃的抗马尔可夫尼科夫还原水合的高活性催化剂，涉及甲酸的脱羧，炔烃的水合和中间体醛的氢化。在环境温度下使用少至2mol％的催化剂将多种末端炔烃有效地加工成直链醇。
M. Zeng，L。Li，SB Herzon，J。Am 。化学。SOC。，2014， 136，7058-7067。

N-甲苯磺酰腙与芳基卤化物之间的钯催化的还原偶联反应为合成三芳基甲烷提供了一般途径。
Y. Xia，F。Hu，Z。Liu，P。Qu，R。Ge，C。Ma，Y。Zhang，J。Wang，Org。快报。，2013， 15，1784-1787。

使用甲酸作为还原剂与Ir催化剂组合的β，β-二取代硝基烯烃的温和催化不对称转移氢化在低pH值的水中进行并且对空气开放以产生良好收率和选择性的产物。
O. Soltani，MA Ariger，EM Carreira，Org。快报。，2009年， 11，4196-4198。

在回流的甲醇中，在Pd / C作为催化剂存在下，使用甲酸铵作为氢转移剂，将烯烃和α，β-不饱和酮中的各种碳 - 碳双键有效地还原成相应的烷烃和饱和酮。
Z. Paryzek，H.柯尼希，B. Tabacka，合成，2003，2023年至2026年。

在[[bmim] [PF ₆ ]中，使用甲酸盐作为氢源，对微波辅助的钯催化的催化转移氢化不同的均聚或异核有机化合物。基本上纯的产物可以通过中等至极好的产率进行分离。简单液-液萃取。
H.贝特霍尔德，T.的Schotten，H. HONIG，合成，2002，1607至10年。

Knoevenagel缩合，然后在钌 - 酰氨基络合物存在下用三乙胺 - 甲酸氢化，使得各种腈与羰基化合物以良好的收率进行α-烷基化。该反应可耐受各种官能团，包括硝基和氯基团，以及呋喃环。
H.孙，叶D.，H.江，陈K.，H.刘，合成，2010，2577年至2582年。

利用碳载钯和甲酸进行转移氢化，可快速，简单地从碳水化合物衍生物中除去O-苄基。但是，当甲酸是氢供体时，必须使用大量的钯。
T. Bieg，W. Szeja，合成， 1985年，76-77。

在两亲性聚苯乙烯 - 聚（乙二醇）树脂上负载的纳米钯颗粒催化烯烃的氢化和在水性条件下氯代芳烃的加氢脱氯。
R. Nakao，H。Rhee，Y。Uozumi，Org。快报。，2005， 7，163-165。

操作简单，无锡的还原脱卤系统可以在众所周知的可见光活化光催化氧化物催化剂Ru存在下，以优异的官能团耐受性和对芳基和乙烯基CX键的化学选择性，以良好的产率还原活化的CX键。（bpy）₃ Cl ₂ 与作为氢原子供体的i Pr ₂ NEt和HCO ₂ H或Hantzsch酯的组合。
JMR Narayanam，JW Tucker，CRJ Stephenson，J。Am。化学。SOC。，2009年， 131，8756-8757。