【英文名称】Triphenylphosphine-Diethyl Azodicarboxylate

【分子式】 C18H15P-C6H10N2O4

【分子量】262.29 (C18H15P)-174.15 (C6H10N2O4)

【CA登录号】[603-35-0] (C18H15P)-[1972-28-7] (C6H10N2O4)

【缩写和别名】TPP-DEAD

【结构式】PPh3-EtO2CN=NCO2Et

【物理性质】其物理性质与三苯基膦和偶氮二羧酸二乙酯的物理性质一致。

【制备和商品】该试剂是由三苯基膦与偶氮二羧酸二乙酯混合制备而成。现制现用，大型跨国试剂公司均有三苯基膦和偶氮二羧酸二乙酯销售。

【注意事项】三苯基膦对人体有毒害作用，需避免与皮肤和衣物直接接触。保存时应封好瓶盖，并置于干燥低温处。反应时所用的试剂和溶剂都需要无水处理，在通风橱中进行操作。

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Mitsunobu反应

(如羧酸、硫酸、苯酚、硫醇、酰亚氨、磷酸二酯等) 的X－取代 (式1)[2,3]，反应机理如式2所示[4]。产率通常在60%~90%，一般来说，一级和二级醇反应性较好。该反应在极性较小的溶剂中反应较快，THF是最常用的溶剂，其它溶剂如二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、乙酸乙酯、DMF等亦可。

酯类的合成

分子内脱水反应

叠氮基的合成

碳-碳键的合成

TPP-DEAD 可用来构建碳-碳键 (式7)[8]。

参 考 文 献

1. Nair, V.; Biju, A. T.; Abhilash, K. G.; Menon, R. S.; Suresh, E.Org. Lett., 2005, 7, 2121.

2. Dandapani, S.; Curran, D. P. J. Org. Chem., 2004, 69, 8751.

3. Lee, J. A.; Moon, H. R.; Kim, H. O.; Kim, K. R.; Lee, K. M.;Kim, B. T.; Hwang, K. J.; Chun, M. W.; Jacobson, K. A.;Jeong, L. S. J. Org. Chem., 2005, 70, 5006.

4. Nune, S. K. Synlett, 2003, 1221.

5. Dobbs, A. P.; McGregor-Johnson, C. Tetrahedron Lett.,2002, 43, 2807.

6. Kai, H.; Nakai, T. Tetrahedron Lett., 2001, 42, 6895.

7. Gomez-Vidal, J. A.; Silverman, R. B. Org. Lett., 2001, 3,2481.

8. Hillier, M. C.; Desrosiers, J.-N.; Marcoux, J.-F.; Grabowski, E.J. J. Org. Lett., 2004, 6, 573.

本文转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著