酸解脱PMB保护基时反应不好,加点苯甲醚或苯甲硫醚试试

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对甲氧基苄基(PMB)与苄基(Bn)结构类似,是一种有机合成化学中非常常用的一类羟基,氨基等基团的保护基,它是一个富电子体系的保护基,其可通过酸解,氢解或氧化等方法脱除。在这里我想和大家分享一下酸解的方法,有时反应体系中不仅需要加酸,还需要加一些富电子的芳烃如苯甲硫醚,苯甲醚等,才能保证反应顺利进行或以较高产率得到目标产物,不然脱出掉的PMB基团又会接到底物的其它位置,其详细机理如下(图1):


图1. 酸解脱保护机理

从图1的机理可以看出,如果母核R中含有富电子芳环,很有可能会发生副反应,导致无法得到所需的产物。此外,如果我们在反应体系中加入富电子芳环如苯甲硫醚等不仅可以捕捉掉下来的中间体D,而且还可以实现用当量甚至催化量的酸就可以实现脱保护。


参考文献:Mild, selective deprotection of PMB ethers with triflic acid/1,3 dimethoxybenzene, Tetrahedron Lett. 2011, 52, 6051–6054. 


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