反应机理

一、双分子SNAr2机理

芳香亲核取代最重要的机理；分为两步，与脂肪族亲核取代四面体机理，以及芳香族亲电取代芳基正离子机理类似，第一步进攻试剂与底物成键形成中间体，然后离去基团离去；通常第一步为决速步骤；机理为二级动力学历程，1902年，分离得到了稳定的Meisenheimer盐；

当X分别为Cl, Br, I, SOPh，时，反应速率差别很小，表明C-X的断裂不是决速步骤；与SN1, SN2机理不同；速率并不完全一致，X的性质会影响Y的进攻速率，X电负性增加，被进攻位点上电子云密度减小，亲核进攻速率加快；例如如下反应中，氟是芳环亲核取代反应最好的离去基团( F>CI>Br>I ) ， SN1, SN2机理中，氟是最差的离去基团。 

二、单分子SNAr1机理

三、苯炔机理

消除加成机理:

第一步，酸性最强的氢脱去，与Z的场效应有关，吸电子基团有利于邻位氢脱去，给电子基团有利于对位氢脱去；第二步，能形成最稳定碳负离子中间体的位点是亲核进攻的首选位点。

证明：如果芳基卤化物具有两个邻位取代基，反应无法进行；Cilne取代，苯基上有取代基时，亲核取代反应可能发生在不同位点上，由取代基定位效应导致；不是所有的Cilne取代都是此反应机理；卤化物反应活性顺序为Br>I>Cl>F，表明非SNAr机理；温度8K时的氩基质中可分离出苯炔，可观测到其红外光谱，苯炔可以被捕获；本却具有芳香性，多出的一对电子仅覆盖两个碳原子的p轨道。

四、SN(ANRORC)机理

经过一次开环过程的特殊的机理。

六、SRN1机理(Free Radical)

当硫醇盐或者碘等作为离去基团的场合，也就是具有氧化还原特性的基团的底物。自由基链式反应机理，需要电子给体引发；加入金属钾，更加有效提供溶剂化电子，Cline取代产物消失；加入自由基淬灭剂，9:10接近1.46:1。

编辑自：

一、百度百科：https://baike.baidu.com/item/%E4%BA%B2%E6%A0%B8%E8%8A%B3%E9%A6%99%E5%8F%96%E4%BB%A3%E5%8F%8D%E5%BA%94/6441392?fr=aladdin

二、化学空间：https://cn.chem-station.com/reactions/2017/12/%E8%8A%B3%E9%A6%99%E6%97%8F%E4%BA%B2%E6%A0%B8%E5%8F%96%E4%BB%A3%E5%8F%8D%E5%BA%94-nucleophilic-aromatic-substitution.html

三、https://wenku.baidu.com/view/c52652b45fbfc77da369b139.html