Mannich反应与Pictet Spengler四氢异喹啉合成

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基础知识



1、Mannich(曼尼希)反应:
      具有活泼氢的化合物(能产生烯醇做亲核试剂)或富电体系,和甲醛及胺同时缩合,活泼氢被胺甲基或取代胺甲基代替的反应,称为Mannich胺甲基化反应

实例:

机理:

本质上还是富电体系(烯醇或芳环的π键)进攻C

该反应需要在弱酸性介质中进行:

① 使醛与胺亲核加成的产物脱水,形成正碳离子; ② 质子化羰基使其成为烯醇,使得其α-碳具有亲核性

反应实例:


分子内Mannich反应:


Pictet-Spengler四氢异喹啉合成法:


除了甲醛以外还可以用其他醛

芳环参与的曼尼希反应:

Mannich反应在合成中的应用:

在酯或酮的α位引入亚甲基得到α,β-不饱和酯或α,β-不饱和酮作为迈克尔(Michael)加成的受体:


2、Pictet Spengler四氢异喹啉合成法:

    β-芳胺与醛或缩醛环化生成四氢异喹啉:



机理:


反应实例:

例一用的缩醛,部分机理如下:


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