Chemistry–An Asian Journal:水相中银催化α,α-二氟乙酸脱羧烯丙基化反应

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创新点


陕西科技大学李翔博士和姚团利教授团队发展了一种绿色、温和的二氟乙酸脱羧烯丙基化的催化体系,合成了一系列β,β-二氟亚甲基化烯烃。该体系以碳酸银为催化剂,过硫酸钾为氧化剂,反应在水相中可以顺利地进行,且具有良好的底物普适性和官能团兼容性。

关键词

 

α,α-二氟乙酸,脱羧,烯丙基化,水相,银催化剂


含二氟亚甲基片断有机化合物因其独特的生理活性和药理活性在医药、农药以及功能材料等领域得到了广泛应用。向有机分子中引入二氟亚甲基片断,能够明显改善其物理性质、化学性质及生物活性,因此常被用在药物分子及生物活性分子设计中[2]。传统二氟亚甲基的引入通常采用DAST、Deoxofluor、NFSI、Selectfluor等氟试剂的参与,但反应容易产生单氟或者多氟取代的副产物。随着过渡金属促进的偶联反应的发展,化学家们利用含二氟亚甲基结构单元的简单化合物如卤代二氟酸酯为原料,成功地实现了芳基硼酸、芳(烯)基卤代物和有机金属试剂的转化,高效合成了多种官能化的二氟亚甲基化合物[5]。虽然如此,这些方法也面临着一些问题,例如需要预官能化的芳基卤代物、芳基硼酸或有机金属试剂,底物合成相对复杂、且反应产生大量的副产物、反应条件相对苛刻等。因此,发展新的二氟亚甲基试剂和新的合成方法显得非常重要。α,α-二氟乙酸性质稳定,且易于制备,通过化学方法使其发生脱羧反应产生二氟亚甲基自由基,是一种有效引入二氟亚甲基的手段。

最近,陕西科技大学李翔博士和姚团利教授团队利用α,α-二氟乙酸为二氟亚甲基源,发展了一种绿色、温和的脱羧烯丙基化的方法。该方法以廉价的碳酸银为催化剂,过硫酸钾为氧化剂,在水相中可以顺利地进行,合成了一系列β,β-二氟亚甲基化烯烃,反应具有良好的底物普适性和官能团兼容性。并通过放大实验和产物的进一步官能化,提升了该方法的应用价值。




相关结果发表在Chemistry-An Asian Journal (DOI: 10.1002/asia.202000059)上,文章第一作者为李翔博士


原文链接:

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/asia.202000059


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