德克萨斯大学西南医学中心的Tian Qin课题组和Merck公司的Rohan R. Merchant等人报道了一种合成烷基硼化合物的实用方法。从醛酮出发容易制备得到相应的烷基甲苯磺酰腙，烷基甲苯磺酰腙和烷基硼酸在碳酸铯存在下发生1,2-硼迁移即可得到新的硼酸酯，该类硼酸酯主要为sp3-C骨架，可以作为合成砌块用于各种生物活性分子的合成当中。

关于烷基硼酸的合成报道较多，但以醛酮作为起始的原料的反应比较少。从醛酮出发能较容易合成相应的甲苯磺酰腙，甲苯磺酰腙在碱性条件下可以和硼酸作用得到中间体1，随后发生1,2-硼迁移得到产物。但中间体1有可能发生Barluenga–Valdés反应脱硼，其也经历一个1,2-硼迁移过程，因此硼酸在碱性条件下的稳定性是该反应成功的关键。稳定性实验表明苄基硼酸和烯丙基硼酸在K2CO3/dioxane/100 ℃条件下10分钟内即发生降解，而常见的不含sp2-C的烷基硼酸在该条件下较为稳定。

底物拓展：

合成应用：

 JACS 有机小分子催化手性α-三氟甲基硼酸酯的不对称合成

参考文献：