缺电子试剂在有机反应中的催化作用

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缺电子试剂

“ 缺电子试剂的介绍

BF3*Et2O 和AlMeCl2 在有机合成中，三氟化硼-乙醚络合物是一种无色发烟液体，在有机合成中常用作乙酰化、烷基化、聚合、脱水和缩合反应的催化剂。而AlMeCl2类似于AlCl3属于Lewis酸，容易和卤代烷烃中的氯原子形成配位键，从而造成烷基上正电荷积聚，加快反应正向进行。同时由于三氟化硼-乙醚络合物和AlMeCl2中B和Al原子的P轨道缺电子，所以能够接受来自羰基或醚键上的氧（孤对电子）进攻，形成带负电荷的中心原子。该试剂的重要性在于，可以将不易发生反应的化合物在室温(rt)条件下进行催化，从而提高反应速率、缩小反应周期。（个人评论-春风）

知

机理探讨

AlCl3在烷基化、酰基化中的作用

AlMeCl2在反应中的催化作用

BF3*Et2O在反应中的催化作用

AlCl3在付克烷基化中作用

AlCl3在付克酰基化中作用

AlMeCl2在反应中的催化作用

接受来自羰基上的氧（孤对电子）进攻，形成带负电的中心原子（Al），使氧裸露出正电荷，通过电荷的转移，实现双键进攻正电荷（空P轨道），完成环的拼接，至于形成几元环更加稳定，小编在下张图片中清晰地展示了成环的稳定性，以及基团发生迁移能力的大小进行了解读。

下图针对成环稳定性进行了探讨

在这张图片中，小编根据两条书写路线，分别推断了形成五元环以及四元环的稳定性。结论可知，形成四元环的环张力要大于五元环，致使碳正离子不能稳定存在。另一方面，在完成四元环书写后，还要继续扩环以达到五元环成环的稳定性，这使反应多书写了一步。同时，小编这里也展示了基团的迁移能力，H原子的迁移能力最强，这在书写反应机理时，这里是最容易出现错误的地方。

接受来自醚键上氧（孤对电子）进攻，形成带负电的中心原子（Al），使氧裸露出正电荷，推动反应正向进行，加快反应速率。