反应的选择性被认为是自由基化学中的一个核心问题，并且通常具有一定挑战性，特别是在医学化学和材料科学领域。在过去的十年中，光催化和电合成的进步使自由基反应更加可控和适用，这为制备化学提供了有吸引力的工具。烯烃，由于其在自然界中的丰富性和作为人造化学商品，在学术和工业环境中，是进行各种化学转化的广受欢迎的底物。在烯烃利用领域，烯烃的三组分和两组分自由基双官能化方法为分子构建提供了一个简单而强大的平台，通过启用新的反应途径解决了合成化学中以前难以解决的挑战。尽管如此，由于自由基物种的高反应性和不稳定性及其固有的反应模式，源自相同起始材料的烯烃自由基双官能化中的转换产物选择性仍然具有挑战性。
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近期，德国明斯特大学有机化学研究所Glorius教授在Cell姊妹刊Chem中发表题为“A base-controlled switch of SO2 reincorporation in photocatalyzed radical difunctionalization of alkenes” 的文章，描述了在烯烃的光催化自由基双官能化中重新掺入/释放 SO2 的可切换、碱控制策略。通过这种策略，可以从相同的起始材料中选择性地合成各种有价值且难以获得的γ-三氟甲基化酮和三氟甲基化磺酰酮。该方法具有较高的化学选择性、广泛的底物适用范围、优异的官能团耐受性和易于放大的特点，并可以被应用于一锅合成程序。同时，对反应条件和机理研究表明，选择不同的碱可以反转反应的化学选择性，因此，可以证明其对自由基选择性模式的控制。
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文章标题：“A base-controlled switch of SO2 reincorporation in photocatalyzed radical difunctionalization of alkenes”
作者：Huamin Wang, Peter Bellotti, Xiaolong Zhang, Tiffany O. Paulisch, and Frank Glorius
原文链接：https://doi.org/10.1016/j.chempr.2021.10.007
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