复旦吴仁兵/方方/苏大陈子亮AM: 性能远超Pt! 连续相转化诱导的磷化物异质阵列在宽pH介质中高效析氢

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与传统的蒸汽重整和煤的气化相比,电化学水分解极析氢反应(HER)提供了一种可行和可持续的方法来生产高纯度H2。开发一种高效且非贵重的pH通用析氢反应(HER)电催化剂对于通过电化学水分解制氢是非常可取的,但仍然是一项重大挑战。

在此,复旦大学吴仁兵方方苏州大学陈子亮等通过对泡沫镍同时进行刻蚀、硫化以及随后的磷化,构建了根植在Ni3S2薄膜上的由异质Ni2P-Ni12P5纳米棒阵列组成的分级结构(Ni2P-Ni12P5@Ni3S2)。
与直接相转换得到的过渡金属磷化物相比,顺序相转换得到的TMP具有以下优点:
1.引入中间相Ni3S2薄膜可以有效地调节相的组成、形貌和物理特性。具体而言,所得到的Ni2P-Ni12P5具有异相特性、Ni和P的比例优化以及电导率增强;同时,得到的Ni2P-Ni12P5的形态被调节为有序的纳米棒阵列,表现出“伪刺”状末端和超亲水性,从而确保了良好的的物质传输、更大的比表面积和更多的活性位点;此外,“软”Ni3S2衬底可以保护Ni2P-Ni12P5纳米棒阵列在HER过程中免受严重腐蚀。
2.TMP的杂化相表现出明显的界面耦合,这导致了电子结构的显著调控,从而促进了有效的相协同,并加速了水的吸附/解离和氢的形成步骤。
上述特性赋予Ni2P-Ni12P5@Ni3S2/NF优异的全pH值析氢活性,其在1.0 M KOH、0.5 M H2SO4和1.0 M磷酸盐缓冲溶液(PBS)中10 mA cm-2电流密度下的HER过电位分别为32 mV、46 mV和34 mV,优于贵金属Pt/C/NF。
此外,Ni2P-Ni12P5@Ni3S2/NF在pH通用电解质中进行HER,可保持500 mA cm-2的电流密度保持24 h,具有很大的实际应用潜力。这项工作可能为合理设计非贵金属电催化剂以实现pH通用析氢催化提供了指导。
Sequential Phase Conversion-Induced Phosphides Heteronanorod Arrays for Superior Hydrogen Evolution Performance to Pt in Wide pH Media. Advanced Materials, 20220. DOI: 10.1002/adma.202107548


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