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安徽大学李飞课题组报道了酚、C60与各类亲核试剂的三组分极性逆转串联反应,利用该反应“一锅法”简捷高效合成了五种类型、63个样品量的1,4-富勒酚衍生物。该方法具用区域选择性高、底物适用范围广、操作简便、成本低廉等优点。 酚类化合物是许多生物活性分子、药物和功能材料的关键结构单元。酚类修饰的富勒烯衍生物在光伏器件、生物医药、材料化学方面具用广泛和重要的应用价值。因此,实现不同结构和官能团修饰的富勒酚衍生物的简捷高效制备,是许多合成化学家的长久目标。近年来,李飞课题组发展了叔丁醇钾促进的酚类化合物与C60的偶联反应(图一A)。在叔丁醇钾作用下,酚类化合物可以实现富勒烯球体的极性逆转,将亲电性的C60转化为亲核性的富勒酚二负离子中间体,该二负离子中间体可以和各类亲电试剂反应生成相应的富勒酚衍生物。在此基础上,作者在本项工作中实现了进一步的“一锅法”极性逆转串联(图一 B),即通过后续加入的三氟甲磺酸和2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)的质子化/氧化作用,再将亲核性的富勒酚二负离子中间体转化为亲电性的富勒酚正离子中间体,该正离子中间体和各类亲核试剂可有效反应生成各类1,4-不对称富勒酚衍生物。
图一. “一锅法”极性逆转策略合成[60]富勒酚衍生物 利用上述这种极性反转串联策略,作者详细研究了酚类化合物与C60及水、醇、三苯胺、咔唑等各类亲核试剂的“一锅法”三组分偶联反应,成功制备了一系列带有羟基、烷氧基、三苯胺、咔唑搭配修饰的1,4-不对称富勒酚衍生物(图二)。此外,作者还发现2,6-二苯基苯酚也可以作为亲核试剂参与此三组分偶联反应,与各类酚和C60生成1,4-富勒双酚类化合物。 图二. 三组分极性逆转串联合成1,4-[60]富勒酚衍生物 论文信息 One-Pot Synthesis of Diverse 1,4-[60]Fullerephenols via Three-Component Umpolung Cascade Coupling of Phenols, C60, and Nucleophiles Jun-Xiang Zhang, Yuan-Ze Wu, Dong-Mei Chen, Jun Xuan, and Fei Li* Chemistry – A European Journal DOI: 10.1002/chem.202300391
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