各位有机高手帮忙看一下这个碘代反应的机理，谢谢！
鄙人目前在做一个反应，是酰胺的a-位的碘代反应，但是按照文献做无论如何也做得不好，现在很发愁。
请各位有机高手帮忙看一下（详见下面的图片），这个反应的所用的原料是酰胺，还有TMEDA（四甲基乙二胺），TMSCl（三甲基氯硅烷），NaI，溶剂采用二氯甲烷，反应条件是低温冰浴（-5度至0度左右）。文献上大多写的是反应2-3h，最少的甚至反应不到1小时，可是我这几次做这个反应，每次反应时间很长，还过夜静置，第二天抽滤，可是测HPLC后或薄层色谱后，依然有很多酰胺原料没有转化为产物，郁闷得很。请各位最好能够提供反应机理，尤其是TMSCl或TMSI（三甲基碘硅烷）和酰胺的反应机理，然后是如何上碘进行a-取代的。
网友回复：
上面的比较泛泛的说了一下，我认为可能是这样的一个过程，TMSCl实际上是形成硅醚帮助酰胺的烯醇化，形成烯醇式以后才能碘代，同时碘和氯会结合，让碘显正电性。如果是推测的这个过程的话，那么在氮上上一个基团，反应会变得容易的多。
首先非常感谢你的耐心解答，很详细，也很有收获！我看了以后还有两个小疑问：
1.第二行的ICl不是很明白是怎么形成的？体系中我只加了单质碘I2和TMSCl，以及碘负离子NaI。这种没有氯气或次氯酸盐等强氧化性条件的情况下，不晓得ICl的生成原理是什么？
2.体系是无水反应介质，虽然加了四甲基乙二胺作为缚酸剂（可能会产生HCl，HI等），但是不知道第二行中间的分子式右边的OH-是如何产生的？
再次感谢您的回复第二个问题，碘负离子I进攻也是有可能的，这样的话TMSCl或者TMSI只需要催化量，TMEDA是没法释放OH的，我的意思是后处理加水水解成酰胺
没有人回复吗？真的很着急，真心求助，因为找了很多资料，包括有机硅化学的书，貌似也没找到和TMSCl和酰胺的反应原理。
其实这个机理就是避免苯环卤化
单看这个结构，苯环是很容易发生取代反应的
氟，氮，碳在苯环上，决定了这个苯环的活性很高，同时，因为氟与氮的位置，很容易发生邻对位取代
文献中那么多复杂化合物，就是为了避免上述情况发生
楼主要上的你个位置，相当于乙酸氯化做氯乙酸，图中的这个位置的碳，远比氯乙酸的碳活泼，可以调换一下缚酸剂四甲基，看看三乙胺，对二甲氨基吡啶等
溶剂可以多一点看看，也可以用四氢呋喃，dmf等
反应不彻底的原因之一，是因为反应生成的盐，包裹了原料，包括包裹缚酸剂等，搅拌要快而不溅方便提供一下反应机理吗，我知道这个反应类似于Hell-Volhard-Zelinsky，只不过不一样的是a-碘代。另外，TMSCl或者TMSI是如何与我所用的底物酰胺发生反应的？生成什么？然后碘单质是如何取代TMS基团（三甲基硅基）而生成碘代物的？
第一个问题，开始我也有疑问，你写的反应条件里没有I2，只有NaI，所以我猜测是靠NaI被空气氧化得到的I2，因为本身NaI在溶液中就很容易被氧化。既然加入了I2，那就应该是进攻的I2。
第二个问题，假如绝对无水，反应完应该也是得到TMSO的结构，但是这个结构极不稳定，加水就会水解为酰胺，反应完一加水处理，就得到你要的产物不好意思，在最初提问的时候，把单质碘遗漏掉了！
对于第二个问题，你的意思是说，就即便是在无水的条件进攻试剂仍然是TMEDA释放出来的OH-，接着OH-去进攻TMS基团形成TMSOH而得到我要的a-碘代酰胺的产物，是吗？为什么不是反应介质中的碘负离子I-去取代而生成TMSI呢可否再请教一下，我最近一直在做上面的酰胺的a-碘代反应，可是无论如何也做不成功，你能不能帮我分析一下，我的问题出在什么地方？（我是先向三口瓶中加入原料酰胺，四甲基乙二胺，溶剂二氯甲烷和DMF；接着在冰浴下搅拌，并同时用氮气保护，当温度降低到-10度时，加入TMSCl，20min后加入I2，然后低温（0-10度之间）搅拌6h，然后静置过夜，第二天早上10点抽滤，滤饼再用二氯甲烷冲洗）。
可是无论如何抽滤后的滤饼中原料酰胺的比率仍然高达30%-40%，每次做这个反应的重现性都很差。
麻烦您帮我再分析一下，同时也非常感谢你上次的耐心和周全的回复首先你做每个反应的时候应该先监测，再处理，如果监测有很多原料剩余的话，尝试补加碘或者再次投料的时候适当多加TMSCl(这个是比较容易受潮水解的)，确定原料投料都没有问题，补加没有效果，那可能就是底物活性的问题
在低温反应，就像说的控制环上反应的复杂化；羰基a-取代，该a-位容易在碱性条件下给出C负，从而形成烯醇式结构；而TMSiCl被该烯醇式结构亲核取代，且形成的a-位TMSi结构容易被卤素取代掉，之前做过苯并噻唑上苯环（有F，电负性大的基团）溴代反应，先用正丁基锂+TMSiCl反应，之后再被Br2取代就容易了，该TMSiCl起到活化该位置的作用，又容易被卤素取代
