最近在做Curtius重排,使用叠氮化钠。为了保证收率,在反应的全过程中不想加水洗,请问我用叠氮化钠上完叠氮基后不用水洗直接加入叔丁醇,然后蒸出低沸点溶剂(丙酮、氯仿之类),此时体系内剩下DMF、叔丁醇,多余的NaN3等,这样操作在浓缩过程中会爆炸么? 请各位大神根据经验指点指点!
网友回复:
楼主加tBuOH是干什么的?做Boc-NH么?
如果是的话,加水也应该是最后啊,而不是在加tBuOH之前,否则你做的-NCO完全被干成-NH2了;
另外,建议用DPPA和tBuOK/Na,
做完后整个体系可以用水洗,
你现在这样风险很大的,更何况是工厂没做过浓缩不建议
为什么不用dppa
要控制成本,DPPA太贵,我在文献上看到用DPPA可以直接浓缩,所以就想知道叠氮钠可以么
叠氮钠好运输和储存吗
还好吧,没想象的那么危险,别碰酸,铁器,还有别碰撞一般没事
如果楼主的幸运天赋点满的话应该是不容易爆炸的,不过做个实验成本省到这个份上还是想想改行吧。
太危险,出了事就得不偿失。能不用叠氮钠最好别用
没办法,化工厂就这样,用一两公斤可能成本不觉得,上百公斤的话成本就差别大了
所以想问问可行性有多少
但是溶液里边有高沸点的DMF和叔丁醇,体系还是分散的,这样也是很危险么
加叔丁醇做成BOC保护。说的加水是做成酰基迭氮后加水洗涤,然后有机相干燥,再加叔丁醇升温。现在的情况是干燥不充分,老是有-NH2生成,所以就想着把水洗放到反应结束,产物是不怕水的
明白了,我之前做过dppa加进去,直接加热重排得到NCO,再把醇盐干进去得到NHBoc,过程中不碰水,不涉及浓缩,100kg工厂干过,收率纯度都不错,建议楼主综合考虑原料成本,收率,安全风险和可操作性