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取代溴苯和丙二腈的反应是Suzuki偶联吗?

求助一个取代溴苯和丙二腈的反应机理,不知是不是Suzuki偶联

最近在做一个取代溴苯和丙二腈的偶联反应,本人不是很重视反应机理,也不知道是不是Suzuki偶联,今天特求助懂机理的人士帮忙图解一下反应机理还有其他事宜,谢谢。
大概介绍一下情况,取代溴苯和丙二腈溶解到DMSO中,加NaOH 2-3倍量,加热搅拌,后加三苯基膦和氯化钯DMSO少量溶液,反应介绍后加到水里,加吸附剂吸附钯,过滤再酸化水相,过滤即可得产物。
问题:
       1、这是一个怎样的反应机理,能否分析一下
       2、反应结束之后加到水中(强碱性),钯是以什么状态存在形式?是氯化钯,氢氧化钯,还是氯化钯和三苯基膦配合物形式存在还是其他形式?目前来看,加到水中后里面有黑色的固体,直接过滤的话很难抽滤
       3、水中残钯用什么吸附剂吸附比较好?活性炭好还是硅藻土好?怎么处理吸附效果会更好一点?毕竟是贵重金属,目前是活性炭,抽滤比直接抽滤容易,分析里面的钯的含量,在30%多,这么高的含量正常不?

反应方程式:

求助一个取代溴苯和丙二腈的反应机理,不知是不是Suzuki偶联





回答:

  1. 机理应该是NaOH拔去腈邻位C上的H,得到NaCHCN2,同时Pd插入到溴苯上得到PhPdBrL2,然后是这两个分子经过转金属得到PhPdCHCN2L2,以及NaBr,最后PhPdCHCN2L2还原消除生成PhCHCN2和PdL2,黑色的固体是钯黑。

  2. 这两个氰基很难水解的,我用了多种方法碱解都没成功,最后还是酸解成功的。溴苯的邻位和对位都是乙基和甲基

  3. 这个用哪个吸附剂吸附效果会更好一点

  4. 这是个活泼亚甲基的C烷化
    丙二腈中心碳与丙二酸酯中心碳类似,相当于双阿尔法位,活泼,这类反应可以参阅丙二酸酯,比如巴比妥中间体二乙基丙二酸
    因此,反应关键取决于溴,而溴苯的其他取代基以及取代基位置,对溴的影响极大
    结合氰特征特性,建议使用三乙胺做缚酸剂,否则氰可能会水解

  5. 这是亲核试剂与过渡金属配合物上的配体反应,是过渡金属配合物的四大类基元反应之一!也就是说溴苯本来不容易亲电能力不好,但与缺电子的Pd(II)配合后,π电子容易反馈到d空轨道上,使得这个配体亲电能力增加,从而跟活性碳负离子发生了反应!

  6. 各位,我也做类似的反应,想问一下,反应对氮气保护要求是不是很高,感觉反应时好时坏。催化剂用量最少能用多少?

  7. 我用的活性炭,感觉效果很不错。你这一步的产品熔点是多少?

  8. 硅藻土吸附钯,不考虑这一步除去配体,溴就是好,氯的想死的心都有了

  9. 我好像和你做的差不多,丙二腈上去之后用碱水解成酰胺不行,用SOCl2甲醇醇解成酯不完全,请问你是用什么酸水解的呢?

  10. 酸性水解试一下,浓硫酸

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