噻吩硼酸的 SUZUKI COUPLING!
最近做的一个项目是一噻吩硼酸酯与一溴代芳烃的 SUZUKI COUPLING, 但反应
后一点产物也没有, 我觉得是噻吩的硫使Pd(0)催化剂中毒的原因,但有人说他们以前
做过噻吩的 SUZUKI COUPLING, 反应可以发生, 只是收率比较低, 不知道大家有没做
过这类反应或有什么较好的解决办法吗?
回答：
我做个2位和3位的都很成功啊，催化剂Pd(dppf)Cl2,碱：K2CO3(3.0eq)，MeOH溶剂，回流，过夜，产率可以达到95%以上
你用的是Pd(PPh3)4吗？这个东西应该是亮黄色，容易被氧化，变成棕黑色，如果颜色不对，1、增加用量，2、换新的。
应该没问题，碰到点氧气问题也不大，换个强点的碱试试
做过噻吩的这类反应，碘代芳烃更容易反应。
从反应机理来看, 所用碱的强弱会影响芳基进攻活性"钯-溴代芳烃络合物"的难易
或快慢, 如果钯催化剂已被噻吩的硫毒化(类似钯炭催化氢化怕硫元素一样), 那么
就不会形成活性"钯-溴代芳烃络合物", 后续反应换用强点的碱有什么效果吗?Pd(PPh3)4 刚领的, 且已平行做过其他芳基硼的 SUZUKI COUPLING, 效果还可
以,催化剂是亮黄色, 应该没问题, 唯独这个噻吩硼酸一点产物都没有: LC-MS,
TLC 都检测过!兄弟可不可以给出噻吩硼酸 SUZUKI COUPLING 的具体文献或实例(噻吩硼酸的具体结构)?
可以的，以前做过类似的，用1.4二氧六环，先用氮气保护，搅拌15min，再加催化剂，加热回流min，后加入碳酸钠，或氢氧化钠溶液1mol/L的，很快就好了
换溶剂，DME-水，NMP-水或者甲苯体系，必须无氧，温度可以适当提高，有文献报道用DMP加热到150度的
含噻吩的suzuki偶联还是比较常见的，不会使催化剂中度至无反应，参考这篇文献：
J. AM. CHEM. SOC. 2007, 129, 12386-12387这个硼酸的活性差一些 我以前也碰到过这个问题
我刚做过，DMF做溶剂，三乙胺做碱，氮气保护，四三苯基膦钯做催化剂，过夜，产率能到80%，而且我的是氯，你是溴的话效果会更好点。
可不可以告诉我您的投料比例呀?
以卤代芳烃为一个当量(1 eq)算的话,噻吩硼酸(? eq), 钯催化剂(? eq), 三乙胺
(? eq), 依次各为多少啊?可以尝试用不同的ligand（有些挺贵的），对无氧要求挺高！
溶剂一般得多用氮气置换几次另外问一下四三苯基膦钯是多少当量啊? 反应大概的温度多少
呀? 因为要控制成本,所以不好意思啦!
还有您说要"通30分钟氮气",是溶剂除氧的用途吧! 会不会浪费很多氮气哦?!只是
个人的一点看法,没啥意思!别生气!
没想到氧气的影响还真大,呵呵!我们做过氯代芳香族化合物和噻吩硼酸的suzuki偶联，DMF溶剂，Pd（PPh3）4催化，三乙胺作碱，氮气保护。产率很高。
加入溶剂（精制DMF）、反应原料（噻吩硼酸2倍于ArCl）和三乙胺后，通40分钟氮气，然后加入Pd（PPh3）4催化剂，在130度下回流反应，保持通入氮气，TLC跟踪。产率很高。
请问能给个参考文献吗，或者大侠您的反应具体的配比啊，您发表的文章也可以哦！
我做个2位和3位的都很成功啊，催化剂Pd(dppf)Cl2,碱：K2CO3(3.0eq)，MeOH溶剂，回流，过夜，产率可以达到95%以上
卤化物1.0eq，硼酸1.5~2.0eq，Pd(dppf)Cl2(5mol%),K2CO3(3.0eq),MeOH适量做溶剂的，如果你的底物溶解不好，可以加一些甲苯，70度回流，过夜，即可，反应一般很干净····