傅克酰基化反应的副反应
我做了好长时间的傅克酰基化反应的相关合成,转化率都比较高,约95%以上,但是有一点我搞不懂,酰基化时为什么会有带色的物质生成。本来苯是无色的,酰氯是无色的,三氯化铝水解后也不是红褐色呀,但是我做的产品都是带色的,提纯起来比较麻烦。那位高手能不能解释一下傅克酰基化反应为何会有带色的物质生成。
回答:
我每次做F-C反应体系都是黑色的
有很多不溶解的黑色物质
提纯后就好多会不会苯被氧化了,或者形成了吸收谱带在可见光区的共轭体系?我记得苯胺,及其同系物有许多都是棕色的;苯酚氧化后是红色
具体问题具体分析 ,一般而言,低温有利于热力学平衡产物的生成,高温下有利于动力学稳定的物质生成,如有的邻对位基团低温下主产物是对位,而高温下邻位含量较高。对于含有活化苯环的定位基及活性较高 的酰氯最好在低温下进行,副反应相对来说少一点。
有机反应不必追究与其颜色,很多颜色都是正常的,大多数都是过渡态或中间体的颜色,在有机反应中常常伴随着黄色,褐色,黑色,红棕色等,这些都与中间产物有关,至于最后的颜色这也是说不清楚的,像以硫酸为催化剂的反应一半伴随黄色、褐色甚至黑色,主要是一部分碳化或者正离子的影响!像付克反应用三氯化铝和酰卤作用,它生成四卤合铝负离子和酰正离子,他们之间形成离子键,光照射后吸收一部分波长的光,看到的就是吸收光的补色,所以反应中的颜色不必管他,看好产率就行!
我也正做此反应 转化率也较高 也是有带色的 过柱子过到后边 颜色和产物一起出来
AlCl3催化的adol缩合,生成不饱和的ketone,然后就不知道变成啥
实验中颜色能说明一定的问题,但不能过分的关注颜色,实验数据还是第一位的
克反应液颜色真的不是工业生产的主要控制点,但是红棕色基本是较好的反应液,发灰发黑收率均受影响!
我支持楼主“打破砂锅问到底”的做法,
做实验就是要求细致和钻研。把带色的产物用正己烷加热溶解后,离心掉下层部分,上层也在冰箱放置过夜,重结晶,第二天抽滤就可以得到很白的固体,可以继续烘干,点板,没有杂质
我个人也支持这个观点,因为我做F-C反应时,GC转化率一般在95%以上,有时可接近98%,就是低温下颜色较浅,相对 来说瓜时间 较长,高温下较深。我是做工业应用的,对产品的纯度要求较严,颜色直接影响产品的外观,提纯起来比较费力,对最后的收率有影响,而收率是对我的考核有影响,故希望能从机理上了解这是为什么,从而改善工艺条件
主要是酰氯的杂质引起的,所以,酰氯必须纯化;另外,用二氯甲烷作溶剂时温度必须低于15度。
最近我做试过,在同等条件下,低温(-8~-2)做的结果颜色就是浅,淬灭后几乎没有颜色,GC98%。
当然这里面的原因我还没有搞清楚。不过谢谢你的参与讨论对于颜色问题建议对催化剂、酰化剂、溶剂、反应温度、物料配比等条件广泛筛选。我做过一个胡克反应,不同的条件下有的产品颜色好,有的变黑,有的还有焦油状物质生产,有的根本不反应。颜色好的和变差的GC都大于99%,根本不知道是什么杂质引起变色的。
在后处理过程中有絮状物有可能是催化剂残留引起三氯化铝酰基化后用酸水解是什么颜色啊,再用碳酸氢钠水溶液水解调pH至中性看看什么颜色,可能会有乳化现象哦
做了快一个月这个反应,做过质谱,不是我要的东西,根本就没有新点,能说下是什么引起的还是在反应中哪些条件不对呀?
我也在做傅克反应,是氯乙酰氯和二茂铁在三氯化铝的催化下反应,生成氯乙酰基二茂铁,可就是不出我要的目标物,并且酰氯一滴进去就是黑色,不知是为什么,哪位有做过的,能说下具体的步骤和反应条件吗?非常感谢!
同意17楼的说法
是不是做酰氯的时候,用的二氯亚砜
二氯亚砜有时候含有杂质,做的酰氯一般都是不纯化的直接投下一步
造成f-c反应颜色一般都是呈现深色。个人体会。