相关反应
重整斯基反应
β-enamino酯的合成
β-酮酸酯的合成
Related Reactions
Reformatsky Reaction
Synthesis of β-enamino esters
Synthesis of β-keto esters
Blaise Reaction Blaise反应
Blaise反应允许通过锌介导的腈与α-卤酸酯的反应合成β-enamino酯或β-酮酯（取决于升温条件）。
Blaise反应机理
由α-卤代酯形成有机锌化合物，然后加入腈，得到Blaise中间体。
Blaise中间体可以水解成β-烯氨基酯或β-酮酯。用50%的aq.K2CO3在有机相中传递β-enamino酯。用1M aq对产物相进行额外的酸化。盐酸水解β-enamino酯得到β-酮酯。
布莱斯中间体的进一步衍生是可能的，尽管很少描述。一些例子可以在最近的文献部分找到。
最初报告的Blaise反应的缺点，例如产率低、范围窄和诸如α-卤代物自缩合等竞争性副反应，通过最近的一些修改克服：
使用活性锌、四氢呋喃作为溶剂和过量的α-卤代酯，加入超过30-60分钟，大大提高了产率：
S. M. Hannick, Y. Kishi, J. Org. Chem., 1983, 48, 3833-3835
在工作中，重要的是用THF稀释反应混合物，直到达到α-卤代酯每mmol的总体积为3mL，然后在剧烈搅拌下加入50％K2CO3水溶液的1/3mL。快速搅拌30分钟，得到两个完全分开的层。严格遵守这个程序很重要，否则会形成乳液，使工作繁琐，降低产率。有机层可在溶剂润湿硅胶上用柱色谱进行分离，以分离纯的烯胺酯。为了分离β-酮酸酯，首先用1M水对有机相进行处理。在室温下盐酸30分钟。
超声波的使用允许更方便，一步合成使用锌粉没有特定的活化。自缩合副产物的量也降低了，例如仅使用略微过量的溴乙酸盐：
A. S.-Y. Lee, R.-Y. Cheng, Tetrahedron Lett., 1997, 38, 443-446.
在最近的文献部分中还可以发现更多的反应，使得Blaise反应成为合成β-enamino酯、β-酮酯和相关化合物的潜在有用的方法。
Recent Literature 近期文献
An improved procedure for the Blaise reaction: a short, practical route to the key intermediates of the saxitoxin synthesis
S. M. Hannick, Y. Kishi, J. Org. Chem., 1983, 48, 3833-3835.
A simple and highly efficient synthesis of β-amino-α,β-unsaturated ester via sonochemical Blaise reaction
A. S.-Y. Lee, R.-Y. Cheng, Tetrahedron Lett., 1997, 38, 443-446.
The Decarboxylative Blaise Reaction
J. H. Lee, B. S. Choi, J. H. Chang, H. B. Lee, J.-Y. Yoon, J. Lee, H. Shin, J. Org. Chem., 2007, 72, 10261-10263.