相关反应
Arbuzov反应
Schlosser修饰
Wittig反应
Related Reactions
Arbuzov Reaction
Schlosser Modification
Wittig Reaction
Wittig-Horner反应
Horner-Wadsworth-Emmons反应
醛或酮与稳定的磷内鎓盐(膦酸盐碳负离子)的反应导致烯烃具有优异的 E-选择性。
Wittig-Horner反应的机理
反应机理类似于Wittig反应的机理。通过空间方法控制设定立体化学,其中当较小的醛氢使庞大的膦酰基部分黯然失色时,碳负离子的碳的反平面方法是有利的。这将酯基syn置于醛R基团,但初始烯烃在旋转后呈现这些基团的 E-取向以形成氧杂磷杂环戊烷。由于锂抗衡离子不干扰oxaphosphetane形成,因此可以使用BuLi,但NaH和NaOMe也是形成内鎓盐的合适碱。通过简单地用水洗涤,可以容易地将所得磷酸盐副产物与所需产物分离。
Recent Literature
Highly (E)-Selective Wadsworth-Emmons Reactions Promoted by Methylmagnesium Bromide
T. D. W. Claridge, S. G. Davies, J. A. Lee, R. L. Nicholson, P. M. Roberts, A. J. Russel, A. D. Smith, S. M. Toms, Org. Lett., 2008, 10, 5437-5440.
Novel One-pot Three-component Coupling Reaction with Trimethylsilylmethyl-phosphonate, Acyl Fluoride, and Aldehyde through the Horner-Wadsworth-Emmons Reaction
T. Umezawa, T. Seino, F. Matsuda, Org. Lett., 2012, 14, 4206-4209.
Lewis Base Activation of Silyl Acetals: Iridium-Catalyzed Reductive Horner-Wadsworth-Emmons Olefination
U. S. Dakarapu, A. Bokka, P. Asgari, G. Trog, Y. Hua, H. H. Nguyen, N. Rahman, J. Jeon, Org. Lett., 2015, 17, 5792-5795.