相关反应
点击化学
Diels-Alder反应
臭氧分解
Upjohn二羟基化

Related Reactions
Click Chemistry
Diels-Alder Reaction
Ozonolysis
Upjohn Dihydroxylation

Huisgen Cycloaddition 
1,3-Dipolar Cycloaddition

Huisgen Cycloaddition是亲偶极物与1,3-偶极化合物的反应，其导致5元（杂）环。亲偶极体的实例是烯烃和炔烃以及具有相关杂原子官能团（例如羰基和腈）的分子。1,3-偶极化合物含有一个或多个杂原子，并且可以描述为具有至少一个代表带电偶极子的中间体结构。

线性，炔丙基 - 烯丙基型偶极子的实例

烯丙基偶极子的一个例子。见： 臭氧分解

Huisgen 1,3-偶极环加成反应的机理

亲偶极子的2π电子和偶极化合物的4个电子参与协调的周环移位。加料stereoconservative（suprafacial），因此，反应是[2个_小号 4 _小号 ]环加成类似Diels-Alder反应。注意：许多作者仍然使用“[2 + 3]环加成”，它计算所涉及的原子数，但不遵循IUPAC建议（DOI）。IUPAC建议使用“（2 + 3）”代替所涉及的原子数。

发生这种反应的条件是相互作用的HOMO和LUMO轨道的某种相似性，这取决于亲偶极子和偶极子的相对轨道能量。亲偶极子上的吸电子基团通常有利于亲偶极子的LUMO与偶极子的HOMO的相互作用，导致形成新的键，而亲偶极子上的给电子基团通常有利于这种相互作用的反向。因此，重氮甲烷作为富电子的偶极化合物与贫电子烯烃如丙烯酸酯快速反应。相对反应性图案可以在文献中找到（R.胡伊斯根，R. Grashey，J.绍尔在烯烃的化学卷，Interscience，纽约，1964年，806-877）。

反应的区域选择性取决于电子和空间效应，并且在某种程度上是可预测的。例如，向叠氮化物中加入炔烃，这是通过两个分子的简单反应（“ 点击化学 ”）产生1,2,3-三唑文库的有趣反应，产生区域异构体：

VV Rostovtsev，LG Green，VV Fokin，KB Sharpless，Angew。化学。诠释。埃德。， 2002， 41，2596年至2599年。

Sharpless和Fokin小组已将该反应修改为更加区域选择性的铜催化逐步过程，这不再是经典的Huisgen Cycloaddition（关于非概念机制的讨论，请参见： 点击化学）。另一种方法更喜欢使用导向吸电子基团，后者可以拆卸：

D. Amantini，F。Fringuelli，O。Piermatti，F。Pizzo，E。Zunino，L。Vaccaro，J。Org。化学。 2005年，70，6526-6529。

总之，1,3-偶极环加成允许产生各种5-元杂环。可以以高区域选择性进行许多反应，甚至已公布了前手性底物的对映选择性转化。一些有趣的例子可以在最近的文献中找到。

Recent Literature

Tris(pentafluorophenyl)borane-Catalyzed Synthesis of N-Benzyl Pyrrolidines
P. Srihari, S. R. Yaragorla, D. Basu, S. Chandrasekhar, Synthesis, 2006, 2646-2648.

Remarkable [3+2] Annulations of Electron-Rich Olefins with Unstabilized Azomethine Ylides
J. E. Davoren, D. L. Gray, A. R. Harris, D. M. Nason, W. Xu, Synlett, 2010, 2490-2492