雅各布森环氧化
Jacobsen-Katsuki环氧化

Jacobsen环氧化通过使用手性Mn-salen催化剂和化学计量氧化剂如漂白剂，允许从各种顺式取代的烯烃 对映选择性形成环氧化物 。与Sharpless Epoxidation相比 ，Jacobsen环氧化反应可以为转化提供更广泛的底物：良好的底物是共轭的顺式烯烃（R：Ar，链烯基，炔基; R'：Me，烷基）或带有烷基取代的顺式烯烃庞大的烷基。

Jacobsen-Katsuki环氧化的机理

对于机械提案了很好的概述请参阅T.链接器（Angew。化学式诠释。编，1997，36，2060 DOI）和其中引用的文献。

简化的催化循环显示形成Mn（V） - 氧代络合物。L可以是抗衡离子或胺N-氧化物配体，其添加对对映选择性，反应速率和产物收率具有轻微的有益效果：

关于氧转移到双键的机理的讨论引起了争议。取决于底物和添加剂，具有反式立体化学的副产物的形成指向自由基机理，而烷基取代的烯烃 通过协同机制立体选择性地仅提供顺式产物。建议的锰氧杂环丁烷的形成得到理论水平计算的支持，以及Katsuki使用雅各布森催化剂衍生物报告的实验。

对于基质的接近存在两种不同的模型，这有助于解释附近扁平催化剂的立体选择性（a：根据Jacobsen，b：根据Katsuki）：

在一个简单的模型中，空间排斥导致速率差异和降低选择性：

然而，雅各布森能够证明，在加入吡啶N-氧化物衍生物后，三取代的烯烃实际上是优异的底物。（由雅各布森的简化模型。有机化学杂志，1994， 59，4378. 摘要），其包括基团的形成是基于这样的假设手性Salen配体的不对称可有效地定向基团的选择性：

在metallosalen化学最新进展的讨论可以在评论由胜木（发现SYNLETT 2003，281 DOI）。本文使用精心设计的手性第一代和第二代金属络合物作为催化剂，显示了许多氧化，氮烯和卡宾转移反应。