Jocic反应

Jocic反应能够通过三氯甲基甲醇与各种亲核试剂在氢氧化钠水溶液存在下反应获得α-取代的羧酸。

Jocic反应的机制

如通过斯诺登描述的机制（有机化学快报。，2006年， 8，5881. DOI）包括形成宝石 -dichlorooxirane中间。由于反应仅在质子溶剂中进行，Snowden假定环氧化物形成中的S _N 1型机制，其中氯和碳之间的大量键断裂促进了分子内攻击：

在下一步骤中，环氧化物与强亲核试剂或在没有另外的亲核试剂的情况下与氢氧化物反应，得到α-取代的羧酸（或酸衍生物）：

环氧化物的开环遵循清晰的S _N 2途径，包括Walden反转。因此，Jocic反应能够合成具有与起始材料构型相关的立体化学的富含对映异构体的产物。例如，EJ Corey（参见最近的文献）描述了使用Corey-Bakshi-Shibata还原 三氯甲基酮的手性α-氨基酸途径，然后是中间体手性三氯甲基甲醇与叠氮化钠和钯催化氢化的Jocic反应产生氨基酸：

威尔金森（综述合成 1971年，131 DOI）描述了使用Jocic反应，尤其是与杂环化合物的合成绳系亲核试剂。

Recent Literature 近期文献

A general, catalytic, and enantioselective synthesis of α-amino acids
E. J. Corey, J. O. Link, J. Am. Chem. Soc., 1992, 114, 1906-1908.

General and Practical Conversion of Aldehydes to Homologated Carboxylic Acids
L. R. Cafiero, T. S. Snowden, Org. Lett., 2008, 10, 3853-3856.

Practical Approach to α- or γ-Heterosubstituted Enoic Acids
J. L. Shamshina, T. S. Snowden, Org. Lett., 2006, 8, 5881-5884.