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Knoevenagel冷凝_Doebner改性_Knoevenagel Condensation_ Doebner Modification

相关反应
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Knoevenagel冷凝
Doebner改性

碳酸化合物与醛缩合得到α,β-不饱和化合物。

在羧酸基团存在下可能的Doebner改性包括吡啶诱导的脱羧作用。


Knoevenagel缩合的机理

最初形成烯醇中间体:

该烯醇与醛反应,所得的醛醇经历随后的碱诱导消除:

其中哌啶作为有机催化剂的机理的合理变化 涉及相应的亚胺鎓中间体作为受体:

回流吡啶中的Doebner-Modification实现了一致的脱羧和消除:


近期文献


Facile and Highly Stereoselective One-Pot Synthesis of Either (E)- or (Z)-Nitro Alkenes
S. Fioravanti, L. Pellacani, P. A. Tardella, M. C. Vergari, Org. Lett.200810, 1449-1451.


Phosphane-Catalyzed Knoevenagel Condensation: A Facile Synthesis of α-Cyanoacrylates and α-Cyanoacrylonitriles
J. S. Yadav, B. S. S. Reddy, A. K. Basak, B. Visali, A. V. Narsaiah, K. Nagaiah, Eur. J. Org. Chem., 2004, 546-551.


Reconstructed Hydrotalcite as a Highly Active Heterogeneous Base Catalyst for Carbon-Carbon Bond Formations in the Presence of Water
K. Ebitani, K. Motokura, K. Mori, T. Mizugaki, K. Kaneda, J. Org. Chem.200671, 5440-5447.


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