Bergman环化
Bergman Cycloaromatization

Bergman环化允许在H•供体如1,4-环己二烯存在下通过烯二炔的热或光化学环化作用构建取代的芳烃。

Bergman环化的机理

环化是通过热或光化学诱导的。大多数环化具有高活化能垒，因此环化需要约200℃的温度。Bergman环化形成1,4-苯二基双自由基 - 一种高活性物质，与H•供体反应得到相应的芳烃。

由于其有限的底物范围和构建取代芳烃的替代方法的可用性，对Bergman环化的兴趣有些低。然而，最近发现了含有烯二炔部分的天然产物，并且这些化合物具有细胞毒活性。

一个例子是加利车霉素，即使在生理条件下也能形成反应性双自由基物种。这里，Bergman环化通过触发反应激活。这种双自由基物种的一个显着特征是它可以影响DNA的双链切割：

随着加利车霉素和类似天然产物的发现，对Bergman环化的兴趣增加了。许多烯二炔现在可以被视为潜在的抗癌药物。因此，可以在室温下进行环化的Bergman环化前体的开发引起了很多关注。现在，关于该主题的大多数出版物都涉及控制Bergman环化动力学的参数。

例如，如加利车霉素所示，环烯二炔具有比无环烯二炔更低的活化势垒。正如Nicolaou在1988年所建议的那样，形成共价键的炔烃之间的距离会影响环化速率。Magnus和Snyder开发的另一种理论是基于基态和过渡态之间的分子应变; 这似乎更普遍，特别是对于紧张的循环系统。通常，由于距离和应变都不知道，合适的前体的开发仍然很困难，例如下面的烯二炔，其中轻微的变化导致环化：

与Bergman环化反应相比，Myers-Saito环化烯丙基环化反应具有低得多的活化温度，同时遵循类似的途径：

环烯炔等位基因也是反应性的。Neocarzinostatin是一种细菌抗生素，也具有抗肿瘤活性。在这里，Myers-Saito环化的发生为DNA的切割奠定了基础：

对于合成目的，有机金属试剂可用于产生Bergman环化的前体，其中金属中心形成累积不饱和体系的一部分; 这些环化发生在相对低的温度，如在由芬兰（报道的例子J.化学会会志。 1995，117，8045）。在这里，环化可以被视为迈尔斯 - 赛多环化，产生以金属为中心的基团：

对于天然产物，环化的螯合控制和催化伯格曼环化的最新进展进行审查，请参阅通过Basak引用的参考文献（审查化学。启 2003，103，4077. DOI）。