金催化的乙烯环丙烷化

在催化量的IPrAuCl / NaBAr F 4（IPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）存在下，乙烯可与重氮基乙酸乙酯（N 2CHCO 2 Et，EDA）反应直接转化为1-环丙基羧酸乙酯）咪唑-2-亚基; BAr F 4 =四（3,5-双（三氟甲基）苯基）硼酸盐）。

关键词： 卡宾转移; 环丙; 环丙基羧酸; 乙烯环丙烷化; 重氮乙酸乙酯; 金催化

如今，通过金属催化的卡宾转移从重氮化合物转化为烯烃的烯烃环丙烷化构成了一种发展良好的工具（方案1a），实现了对化学，对映和/或非对映选择性的精确控制[1,2]。以前的发展涉及大量含C = C的底物，但迄今为止，该方法还没有用于最简单的烯烃，乙烯，用于合成目的[3]。由于带有羧酸盐取代基的重氮化合物是最常用的烯烃环丙烷化卡宾前体，因此它们与乙烯一起使用产生环丙烷（方案1b）。De Bruin及其同事描述了[4]在研究乙烯和重氮基乙酸乙酯与铑基催化剂的共聚合时，这种产物在次要的二次反应中（产率<12％）（方案2a）。

环丙烷羧酸乙酯以多种方式制备，替代乙烯直接加成乙烯（方案2b）：2-卤代环丁酮环收缩[5]，4- 卤代丁酸烷基酯环化[6]，电还原脱卤[7]和脱羧作用1,1-环丙基二羧酸二乙酯[8]。其他方法包括其他烷基环丙烷羧酸酯的酯交换[9]和环丙烷羧酸与乙醇的酯化[10]。该产品可作为润滑剂添加剂[11]，在Friedel-Crafts合成茚满酮中的烷基化试剂[12]或作为在具有药用或生物学意义的化合物中引入环丙基部分的合成子[13,14]。

鉴于缺乏将乙烯直接转化为环丙烷羧酸盐的实例，并且考虑到我们使用重组乙酸盐进行卡宾转移反应的第11族金属基催化剂的经验[15,16]，我们研究了这种转化并发现了金络合物IPrAuCl（IPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基）和1当量的NaBAr F 4（BAr F 4 =四（3,5-双（三氟甲基）苯基）硼酸盐）催化在温和条件下，用重氮基乙酸乙酯作为卡宾前体进行乙烯环丙烷化，产率适中（约70％，基于EDA）。