由Co / Cr-杂化催化剂催化的芳基碘，丙二烯和醛的三组分偶联

已开发出钴/铬催化的芳基碘，丙二烯和醛的三组分偶联，以非对映选择性方式提供多取代的高烯丙基醇。用于理解反应机理的对照实验表明，钴催化剂参与反应中的氧化加成和碳金属化步骤，而铬盐从烯丙基钴物质中产生高度亲核的烯丙基铬中间体，而不损失立体化学信息，以允许添加到醛。

关键词： 铬; 钴; 非对映选择性; 高烯丙醇; 混合催化剂; 三组分耦合

碳 - 碳键的形成是合成有机化学的基本和中心转变。通过一系列碳 - 碳键形成反应来精制和扩展碳骨架对于药物化学和农业化学和天然产物合成是极其重要的。在这些键合结构中，有机金属化合物起着至关重要的作用，因为它们具有各种反应性，这取决于它们所拥有的中心金属离子。例如，碳与具有低电负性的金属结合时具有强亲核性，如有机锂，有机镁，有机锌和有机铬A的反应所证明的，以促进适当的碳亲电子试剂如醛的加成反应（方案1，顶部）[1] ]。相反，π-亲电子碳连接的后过渡金属B促进碳 - 碳多键的碳金属化，导致多取代的碳骨架（方案1，底部）[2,3]。亲核和π-亲电子有机金属中间体在其有利的环境中适当使用。

转移反应是用于彻底改变有机金属反应性的最重要的元素过程之一，涉及广泛的过渡金属催化反应。例如，有机镍（或有机钴）络合物与铬盐之间的金属转移导致形成高度亲核的有机铬物质，这使得能够有效地加成醛以得到取代的仲醇，如Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）所示。反应（方案2）[4-9]。虽然催化剂组合允许使用有机卤化物作为碳亲核试剂，但使用类似催化剂组合的多组分偶联反应的成功有限[10-12]。

我们最近证明了有机钴物种的高π-电子亲和力，使得各种炔烃官能化反应能够通过碳硼化合物进行（方案3）[13-15]。此外，钴和铬催化剂的组合可用于炔基碘代芳烃环化/硼酸化以形成环化乙烯基硼酸酯，其中生成的乙烯基钴和铬盐之间的金属转移是关键步骤（方案4）[16]。作为我们对碳 - 碳不饱和键的钴催化官能化的持续工作的一部分，本文报道了使用钴/铬混合催化剂直接合成高度非对映选择性多取代的高烯丙基醇的三组分偶联方法（方案5））。