通过Suzuki-Miyaura交叉耦合和复分解作为关键步骤，协同作用于多环

这个帐户概述了最近的工作，包括我们自己的贡献处理Suzuki-Miyaura交叉耦合与复分解（或反之亦然）。通过采用Suzuki交叉偶联和复分解的组合合成了几种环芳烃，多环，大环，螺环，芪，联芳基和杂环。使用各种常见的反应，例如Diels-Alder反应，Claisen重排，交叉复分解和交叉烯烃复分解。发现这些强有力反应的协同组合可用于构建复杂目标并实现合成简洁性。

关键词： 克莱森重排; Diels-Alder反应; 复分解; 多环; Suzuki-Miyaura交叉耦合

过渡金属催化剂用于复分解和交叉偶联反应。这些进步为有机合成中C-C键的有效构建打开了大门。这些催化剂耐受各种官能团，反应在温和的反应条件下进行。在不同的复分解过程中，闭环复分解（RCM）[1-6]比交叉复分解（CM）更受关注。它是一种广泛用于合成不饱和环状体系的方案[7]。钯催化的Suzuki-Miyaura（SM）交叉偶联反应也被认为是C-C键形成最通用的方法之一[8-12]。由于其商业可用性，可以应用多种有机金属试剂（例如，有机硼试剂）。由于温和的反应条件和易于处理的有机硼试剂[13-17]推动了SM交叉偶联的生长。这两种优雅方法（即SM偶联和复分解）[18]的协同组合被发现可以提高复杂目标的合成效率（例如，大环[19-22]，低聚物[23,24]，多环醚[25] ]，杂环[26]，非苯型芳烃[27]和螺环[28,29]）通过减少步骤数。本研究中使用的不同复分解催化剂如图1所示。

Grela及其同事[30]通过依次使用SM耦合和RCM证明了构建茚衍生物的有用协议。为此，通过在钯催化剂存在下使用频哪醇硼酸酯8完成三氟甲磺酸酯7的SM偶联，得到交叉偶联产物9（75％）。随后，二烯烃前体9暴露于[Ru-2]催化剂5，得到定量收率的闭环产物10

顺序使用SM交叉耦合和RCM负责构建各种萘衍生物，如15 [31]。SM偶联产物3,4-二烯丙基苯衍生物13（90％）使用烯丙基硼酸酯12通过SM型烯丙基化序列从二碘苯11获得[32]。接下来，将化合物13暴露于Grubbs第一代（GI）催化剂1以实现闭环以产生四氢化萘衍生物14（92％）。随后，用2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）完成化合物14的芳构化以产生硝基萘15（60％，方案2）。

由于它们有用的生物活性和角质细胞的复杂结构特征，例如16-19（图2），已经报道了几种方法用于它们的组装。在此背景下，de Koning及其同事[33]通过采用SM交叉耦合和RCM序列证明了构建苯并[ a ]蒽结构单元的有效途径。在钯催化剂存在下用（2-甲酰基-4-甲氧基苯基）硼酸（21）处理溴萘衍生物20，产生交叉偶联产物22（72％）。接下来，醛22将Wittig烯化反应物提供相应的烯烃23（69％），随后用THF中的KO t -Bu 处理得到异构化产物24（73％）。随后，在G-II催化剂的帮助下，异构化烯烃24的 RCM 提供了闭环产物25（84％）。最后，CAN氧化得到所需的四环化合物26，产率84％（方案3）。