使用尿素 - 过氧化氢（UHP）报道了将硫代糖苷选择性和受控氧化成相应的糖基亚砜和砜的实用方法。使用1.5当量的UHP在60℃下选择性地实现多种糖基亚砜，同时使用2.5当量的UHP在80℃下在乙酸中实现相应的砜。值得注意的是，发现氧化敏感的烯烃官能团在硫化物氧化过程中是稳定的。
关键词： 单糖; 氧化; 砜; 亚砜; 硫代糖苷; 尿素 - 过氧化氢
有机硫化合物如硫化物，亚砜和砜是用于构建高度官能化天然产物的有用中间体[1,2]。硫部分存在于几种具有抗菌，抗真菌，抗溃疡，抗动脉粥样硬化，抗高血压等活性的治疗重要分子中[3,4]。硫化合物在碳水化合物合成中也起重要作用。巯基糖苷，糖基亚砜和砜已被广泛用作寡糖合成中的糖基供体，其可在温和的反应条件下活化[5-10]。糖基亚砜供体通常在合成各种糖基键期间提供优异的异头选择性，不仅在溶液相中而且在固相寡糖合成中[6-9,11]。糖基砜也被用作制备各种C - 和O - 连接的低聚糖和官能化二醇的供体[8,9,12]。此外，已知糖基砜是潜在的糖基转移酶抑制剂[13]。
使用各种氧化剂[5-7,10]由相应的硫化物制备糖基亚砜和砜。尽管开发了许多氧化方法用于将简单的有机硫化物氧化成相应的亚砜和砜[14-16]，但是只有有限的报道可用于从相应的硫代糖苷制备糖基亚砜和砜[5-7,17- 23]。此外，没有可用的报告，其中给定的氧化剂适合于通过改变反应条件选择性地控制硫代糖苷氧化成糖基亚砜和砜。还观察到硫代糖苷氧化具有低产率，差的选择性（即亚砜与砜），使用不方便的反应条件和昂贵的氧化剂，不耐受其他易氧化的官能团等等。因此，开发了一种温和有效的方法。将硫化物控制氧化成相应的糖基亚砜和砜是非常令人感兴趣的。
过氧化氢 - 固体加合物在有机合成中的应用得到了很好的探索[24]。发现它们中的大多数是稳定的，易于处理和储存。一种这样的固体加合物是尿素 - 过氧化氢（UHP），它被认为是高浓度过氧化氢水溶液的更安全和有效的替代品[25]。此外，UHP也是商业上可获得的，廉价且无毒的。UHP作为氧化剂的应用在各种溶液以及固相有机合成中得到了很好的探索[25-28]。事实上，我们最近报道了使用UHP作为选择性氧化剂将芳基硼酸氧化成相应的酚类[29]。继续我们开发绿色方法的努力[29-33]，这里我们公开了一种有效且实用的方法，使用尿素 - 过氧化氢在乙酸中以选择性和受控的方式将糖基硫化物转化为亚砜和砜。