在分批和流动条件下光催化合成异色满酮和异苯并呋喃酮

根据所研究的机理，2-（烷氧基羰基）苯基重氮四氟硼酸盐与各种烯烃的光催化反应以良好的收率得到异色满酮。当在流动条件下进行反应时，使用高度可溶的酯而不是羧酸作为起始化合物的优点变得明显。另一方面，当使用2-乙烯基苯甲酸衍生物作为试剂时，异苯并呋喃酮与前所未有的苯并[ e ] [1,3]氧氮杂-1（5 H） - 酮一起获得，后者衍生自溶剂的加入。 （乙腈）。

关键词： 流动化学; 杂环; 多组分反应; 光催化; 照片 - Meerwein芳基化 - 添加

光诱导的多组分反应目前受到了极大的关注[1]。实际上，在干净和温和的条件下获得多键形成反应的可能性现在是绿色化学方法的主要目标之一，因此引起了我们的兴趣[2]。2014年，König报道了在烯烃重氮盐和苯乙烯之间的光 - 蛋白反应，在腈溶剂和水介入后，得到式1的酰胺（方案1）[3]。根据所提出的机理，来自相应自由基的碳阳离子中间体A经受腈的亲核攻击，产生腈离子B首先，根据Ritter型反应，随后演变为酰胺1。

根据我们在多组分反应方面的经验，我们假设中间体A可以被其他亲核试剂（如异氰化物，羧酸盐等）拦截，在这种情况下可以防止溶剂的侵蚀。不幸的是，在惰性溶剂中与异氰化物，羧酸和两者的混合物，醇或胺进行的反应从未成功地提供所需的多组分加合物。相反，很奇怪的是发现许多溶剂或添加剂会攻击自由基/阳离子中间体，而合理地和适当选择的反应物则不会。在各种尝试期间意外获得的一些产品如图1所示。在某些情况下，也分离出1,2-二苯基乙醇，尽管水的来源不清楚（可能在结晶过程中被重氮盐捕获，因为它们在干燥状态下具有潜在的爆炸性，它们不能在真空下干燥）。

在这个阶段，我们假设A可以更有利地以分子内方式攻击，其中亲核基团由一种试剂适当地显示。通过对文献数据的检查，我们惊讶地发现只有一个例子是通过在绿光照射下使邻甲基硫代二氮杂鎓盐与炔反应得到苯并噻吩[4]。

因此，我们设计并合成了在方便的位置具有酯或羧酸官能团的试剂，用于可能的分子内攻击，以研究它们的反应性。在进行该项目时，König和Fagnoni报道了2-羧基苯重氮盐与各种烯烃的光氧化还原催化反应[5]，这促使我们在此通信中披露了我们的结果。