IBX介导的各种杂环的氧化脱氢 - 化合物定制合成网

基于试剂的方法

对于基于试剂的氧化脱氢，在反应中施加化学计量的氧化剂，其与氮结合并促进随后的质子取代和环中的消除，以提供所需的杂芳族化合物。各种有机氧化剂如2-碘代苯甲酸（IBX），2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ），KMnO 4，过渡金属基氧化剂和空气已广泛用于促进这种转变。

邻碘代苯甲酸（IBX）介导的氧化脱氢

IBX最初由Nicolaou及其同事在2000年[26-29]中作为氧化剂（氧化脱氢）引入。它可以氧化各种功能，如胺类，亚胺类，醇类等[30]。后来，证明了IBX还可以通过单电子转移（SET）和/或离子途径用作各种芳香系统中苄型碳氧化脱氢的试剂[31-34]。直到2004年，IBX才应用于官能化环状和无环酮的氧化脱氢[31-34]。IBX在2°胺，N-羟基化合物，亚胺和肟的氧化脱氢中被进一步利用[31-34]。受这些结果的鼓舞，各种官能化的N-杂环被IBX氧化脱氢，得到它们的芳香对应物。例如咪唑类11，二氢异喹啉12，吡啶13，和吡咯14从它们的相应的杂环的前体，得到7 - 10以优良产率（方案2）[31-34] 。

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方案2： IBX介导的各种杂环的氧化脱氢[31-34]。

为这些转化提出的一般机制途径涉及离子或SET机制。重点更多地放在离子机制上，但不能排除SET途径。代表性机制涉及胺底物与IBX的配位，导致通过还原碘中心形成A [31-34]。中间甲然后可以转换到所希望的杂芳族部分12，或者通过在所建议的离子通路（协调一致地消除水方案3a）或者通过一组机制来产生自由基阳离子乙，随后破碎，得到12（方案3b）。这些方法中的任何一种都提供亚胺部分，以及邻 -碘代苯甲酸（IBA，方案3）

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方案3： IBX介导的N-杂环氧化脱氢的潜在机制[31-34]。

通常，IBX介导的氧化脱氢在高温（> 50℃）下进行。有趣的是，IBX在≈200°C时爆炸。因此，由于害怕“失控”反应引发爆炸，因此在行业中使用IBX犹豫不决。为了缓解这个问题，可以使用IBX介导的室温氧化脱氢。最近在室温下证实了IBX介导的四氢喹唑啉的氧化脱氢。该反应包括将2-氨基苄胺（15）与适当的醛一锅缩合 - 氧化脱氢成二氢喹唑啉17和芳族喹唑啉16与1或2当量的IBX（方案4）[35]。转换机制可能类似于方案3中描述的机制。

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方案4：的IBX介导室温一锅缩合氧化脱氢Ö -aminobenzylamines。